1、1化学奥赛复习 专题 12 有机物的酸碱性一、质子酸碱理论（Brnsted 酸碱理论）：1、酸碱的定义：凡是能给出质子的任何物质（分子或离子） ，叫做酸；凡是能接受质子的任何物质，叫做碱。简言之，酸是质子的给予体，碱是质子的接受体。酸碱理论又称为质子酸碱理论。2、酸碱共轭关系：酸给出质子（H +）后产生的碱，称之为酸的共轭碱；碱接受质子生成的物质就是它的共轭酸。即： CH3O2CH3O2- +H25 25- +CH3CO2H 给出质子是酸，生成的 CH3CO2 则是碱。这样的一对酸碱，称为共轭酸碱对。C 2H5OH和 C2H5O 也是如此。酸、碱的电离可以看作是两对酸碱的反应过程。例如： CH
2、3O2 +H2OCH3O2- +H3O+1 21 2H2O +C3NH2OH- +C3NH+3、质子理论中的酸碱的相对性：（1） 、一个物质（分子或离子）在一定条件下是酸，而在另一种条件下则可能是碱。例如：丙酮在硫酸中是碱，但在甲醇钠的二甲亚砜中则是酸： H3CCH3O+ H2SO4 H3CCH3OH+ HSO4-H3CCH3O+ CH3ONa H3CCH2-O+ CH3O例如：醋酸遇到浓硫酸时表现为碱，而弱碱性的苯胺遇到强碱 NaNH2 则显示为酸。（2） 、对质子酸碱来说，酸愈强，则其共轭碱愈弱；碱愈强，则其共轭酸愈弱。酸碱理论从以水为溶剂的体系推广到质子溶剂体系，但是却不适用于非质子溶剂
3、体系。4、 影响质子酸碱强度的主要因素：受溶剂、分子结构等的影响最大。（1） 、溶剂化作用：、溶剂的介电常数越高，存在于其中的离子对的静电能就越低，离子在溶液中的稳定性就会增加，因而离子就容易生成。、溶液中的离子会将其周围的溶剂分子强烈地极化，使得离子的表面会包积一层溶剂分子（称为离子溶剂化作用） ，这种溶剂化使得离子的电荷分散或离域化而稳定。一般说来，离子越小、电荷越多，受到的溶剂化作用就越强。例如：水溶剂 由于具有很高的介电常数和很强的离子溶剂化能力，水是一个很好的溶剂化介质。主要是水分子比较小，很容易被极化，因而它对正负离子都能够起稳定的作用。由于能够产生“氢键”型溶剂化作用，水的溶剂化
4、效应对负离子尤为有效：水的“氢键”型溶剂化作用HOHHOOA-+H2一些结构、性能与水相似的质子性溶剂，如 CH3OH、C 2H5OH 等，也有类似的作用。、溶剂化作用对酸碱性的影响的典型例子，就是酸碱在气相和液相中的强度有很大的差异。例如： 苯酚和乙酸在水中的 pKa 值相差 5 左右，而在气相时，它们的 pKa 值相近。这是因为在水中，CH3CO2-能够被有效地溶剂化，在气相时由于没有溶剂化左右而使其酸性降低。对于苯酚负离子 C6H5O-，由于其负电荷可以通过共轭离域而分散，因而在水中的溶剂化左右较 CH3CO2-弱，所以苯酚酸性在水中比乙酸要弱很多。（2） 、有机化合物结构对酸碱性的影响
5、：有机化合物的结构可以通过多种因素来影响其酸碱性。对于一个有机分子而言，通常都存在两种或两种以上的影响因素，要严格区分单一因素影响的大小不是很容易的。、诱导效应：具有-I 诱导效应的原子或基团，在分子中增加酸性；反之，具有 I 诱导效应的原子或基团，在分子中降低酸性。比较下列乙酸衍生物的酸性大小：H-CH2CO2H ICH2CO2H BrCH2CO2H ClCH2CO2H Cl2CHCO2H Cl3CCO2HpKa 4.76 3.18 2.90 2.86 1.30 0.64可以看出，将卤原子引入乙酸的- 位后，其酸性显著地增加。随着卤原子电负性的增大，-I 的诱导效应增强，氯乙酸的酸性比乙酸增
6、加了约 100 倍。另外，随着乙酸的-位的卤原子的数目的增加，酸性大大增强，三氯乙酸的酸性比乙酸增加了约 10000 倍。对下列羧酸衍生物的酸性进行比较：HCO2H CH3CO2H CH3CH2CO2H CH3(CH2 )2CO2H (CH3)3CCO2HpKa 3.75 4.76 4.87 4.83 5.08可见，由于甲基是具有+I 诱导效应的基团，从甲酸、乙酸到三甲基乙酸，分子的酸性逐渐减小。但从乙酸、丙酸及丁酸的数据看，烷基碳链的增长，对分子酸性的影响不大。、共轭效应：与诱导效应的作用相似，具有-C 共轭效应的原子或基团，将使分子的酸性增加而降低碱性；反之，具有C 共轭效应的原子或基团，
7、将使分子的碱性增加而降低酸性。但一般情况下，共轭效应往往与诱导效应等共同影响着分子的酸碱性。比较苯酚衍生物的酸性： OHOHC3OHC3OHCH3OHN2ONO2OHN2pKa9.10.2610. 10.26pKa7.238.407.15甲基是具有+I 诱导效应的基团，所以甲基取代的苯酚的酸性都比苯酚的弱。而邻、对位取代的较间位取代的酸性更弱，是因为在邻对位上，甲基既有+C 的 -p 超共轭效应，又有+I 的诱导效应；而间位上仅有+I 的诱导效应。同理，对于硝基取代的苯酚，因为硝基的强拉电子作用，硝基取代的苯酚的酸性都要比苯酚强很多。由于邻、对位上硝基既有既有-C 的共轭效应，又有-I 的诱导
8、效应，故其酸性要增强很多。但邻硝基苯酚的酸性弱于对硝基苯酚，这是由于邻硝基苯酚会生成分子内氢键的结果（见后面） 。例如：共轭效应和诱导效应对取代苯胺的酸碱性，也有相似的影响。 NH2 NO2NH2 NO2NH2pKb4.70NH39.371.513.0共轭效应的影响使得苯胺的碱性比氨弱了很多，而硝基的强拉电子作用（-C 和-I）使得硝基苯胺的碱性显著减弱。3【例 1】比较乙酸 CH3COOH（）苯酚 （）与甲醇 CH3OH 的酸性。【例 2】指出下列化合物中哪一个酸性最强？AC 2H5OH BC 2H5SH C D 【例 3】环庚三烯（） 、环戊二烯（）和 2，4-己二烯（）的酸性大小次序如何
9、？A B C D中标记氢的酸性来说，哪一种排列顺序是正确的？A B C D【例 5】指出下列化合物中酸性最大者：【例 6】下列负离子哪一个碱性最强？、场效应：场效应是由分子中带偶极的极性键产生的，有人习惯上认为它也是诱导效应。但通过精细的实验可以区分诱导效应与场效应的。例如，人们测定了下面二个化合物的 pKa：HCO2HClCO2HpKa6.046.25 ClCOH氯代酸的酸性不但未增强反而减弱了，这只能用场效应来解释。主要是由于氯原子上负电荷的电场对羧基上氢原子的影响，阻止了氢原子变成带正电荷的质子离去。、立体效应：质子本身很小，在质子的转移过程中很少发生直接的立体位阻，但分子中的立体位阻会
10、通过影响共轭效应，间接地影响酸碱的强度。例如：邻叔丁基苯甲酸的酸性比对叔丁基苯甲酸的强 10 倍，这是因为大体积的叔丁基把羧基挤的偏离了苯环平面，从而减小了共轭效应的影响。 COHH3CCH33 COHCH3CH33 HCOHHHHCOHpKa3.8 4.另外，对于，-不饱和酸酸的顺反异构体，当较大的基团与羧基处在同一侧时，由于两个靠近而产生的空间上的挤压与排斥，使得羧基与双键间的共轭效应受到影响，从而减少了烯键的+C 共轭效应，结果导致顺式肉桂酸的酸性比反式的更强。、氢键键合：如果有机分子可以形成分子内的氢键，则会对其酸碱性产生影响。如顺丁烯二酸4pKa1 是 1.94，反丁烯二酸是 3.0
11、2。这是因为顺丁烯二酸负离子中，CO 2-可以与 CO2H 形成分子内的氢键，电荷的离域使得负离子的稳定性增大，因而其酸性较强。因为分子内氢键的形成，使得顺丁烯二酸 pKa2要小于反丁烯二酸，分别是 6.22 和 4.38。 OOHOH COHHOC【例 7】比较水中 CH3NH2、(CH 3)2NH、(CH 3)3N、NH 3 的碱性。、元素在周期表中的位置和轨道杂化情况：按照周期表中元素电负性的变化规律，同一周期的元素从左至右依次酸性增加，碱性降低。如：酸性：HF H 2O NH3 CH4碱性：CH 3 NH2 OH F而同一族的元素由上自下虽然电负性逐渐降低，但酸性却依次增加，碱性降低。
12、这是因为 I 的半径比 F 的大，F 的电荷更集中易与质子作用。HI HBr HCl HF从甲烷到乙炔的 pKa 值可见，虽然它们都是极弱的酸，但随着碳原子杂化轨道中的 s 轨道成分比例的增加，酸性逐渐增强。H-CH3 H-CH=CH2 H-CCHpKa 40 36.5 25C 的轨道杂化 sp3 sp2 sp温度对质子酸碱的强度也有较大的影响，在给出 pKa 时需指出测定的温度（一般为 25oC） 。二、Lewis（路易斯）酸碱理论：1、Lewis（路易斯）酸碱理论的定义： 凡是能够接受电子对的物质（分子、离子或原子）是酸，凡是能够给出电子对的物质就是碱；即：酸是电子对的接受体，碱是电子对的
13、给予体，而酸碱反应则是酸碱共享电子对的作用。2、路易斯酸碱的反应原理：Lewis 酸碱理论又称电子理论，或称为广义酸碱理论。酸碱反应的实质：酸碱反应的实质是碱提供电子对，酸以空轨道接受电子对形成配位键。酸碱反应的实质是形成了配位键。 BF3 + NH3F3BNH3这个通常的中和反应，通过配位作用生成配为络合物或称酸碱加合物。上面的酸碱加合物中，BF 3是酸，NH 3 是碱。酸碱加合物几乎无所不包，凡是正离子或金属离子都是酸，能够与之结合的无论是负离子还是中性分子都是碱。3、凡可以接受电子对的分子、原子团、离子为酸；酸是电子对的接受体，必须具有可以接受电子对的空轨道。金属阳离子及缺电子的分子都是
14、酸如 Fe3+、Fe、Ag+、BF 3 等。凡可以给出电子对的物质为碱；碱是电子对的给予体，必须具有为共享的孤对电子。与金属离子结合的阴离子或中性分子都是碱，如 X-、NH 2、CO、H 2O 等。例如：醇（ROH）可以分解为烷基正离子 R （酸）和羟基负离子 OH-（碱） ；烷烃也可以认为是由烷基负离子 R-（碱）和质子 H+（酸）组成；还可以把有机分子中电子密度高的原子、重键、芳环等看作是碱等等。例如：在有机化学中，按照电子理论，亲电试剂（E +）就是 Lewis 酸，而亲核试剂（Nu -）就是Lewis 碱。对于卤代烃的亲核取代反应，实际上就是 Lewis 碱的置换反应：5CH3X +
15、Nu- CH3Nu +X-12 12而芳环上的亲电取代反应，如氯代反应，则可看作是 Lewis 酸的置换反应：Cl+ HCl +H1 2 1 2Cl2 +Fel3Cl+ FeCl4-4、Lewis 的酸碱电子理论的优缺点是：一切化学反应都可概括为酸碱反应，但是太笼统，不易掌握酸碱的特性，无法判断酸碱性的强弱。三、软硬酸碱（HSAB）理论：1、硬酸：指受体原子的体积小，具有较高的正电荷，极化力小，变形性小。软酸：指受体原子的体积大，具有较低或零正电荷，极化力大，变形性大。硬碱：配位原子电负性高，变形性小，难于氧化，而使配位体不易给出电子。软碱：配位原子电负性低，变形性大，易于氧化，使配位体易给出
16、电子。2、软硬酸碱原则：一般认为，硬性与离子键有关，而软性则与共价键有关。硬酸倾向于与硬碱相结合，软酸则倾向于与软碱相结合。即：“硬亲硬、软亲软，软硬交界就不管” 。软硬酸碱理论中的“亲”有两层意思，一是指生成的产物的稳定性高，二是指这样的反应速度快。但酸碱的软与硬不等同于强和弱，例如：硬酸 Fe3+、H +与硬碱 F-反应，可生成稳定配合物。软酸 Ag+、Hg 2+与软碱 I-反应，可生成稳定配合物。一硬一软形成的配合物不稳定。交界酸碱与软、硬对象反应，产生的配合物稳定性差别不大。象共价键可通过极性键连续过渡到离子键一样，可以认为酸碱也可以由很软的酸碱连续过渡到很硬的酸碱。但从上面的介绍可知
17、，软硬酸碱理论是大量实验数据的概括，没有统一的定量标准。因此，有关酸碱的软硬划分，也不是很严格的，是相对的，不是绝对的。一些常见的软硬酸碱硬 酸 交 界 软 酸H+, Li+, Na+, K+ Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ Pd2+, Pt2+, Pt4+, Cu+Be2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+ Rh3+, Ir3+, Ru3+, Os2+, Ag+, Au+, Cd+2, Hg2+Sc3+, La3+, Ce4+, Gd3+, B(CH3)3, GaH3 BH3,Ga(CH3)3, GaI3Lu3+, Ti4+, Cr6+, Fe3+, Al3+ R
18、3C+, C6H5+, Pb2+, Sn2+ :CH2, HO+, RO+BF3, AlCl3, CO2, SO3 NO+, Bi3+, SO2 Br2, I2, O, Cl, BrRCO+, NC+, RSO2+ 917e- 外层的阳离子 I, N, M(金属原子 )2e-或 8e-外层的阳离子 ns2np6 18e-或（18+2）e-外层的阳离子硬 碱 交 界 软 碱NH3, RNH2, N2H4 C6H5NH2, C5H5N, N2 H-, R-, CH2CH2, C6H6H2O, OH-, ROH, RO- NO2-, SO3-2, Br- CN-, CO, RNCR2O, CH3CO
19、2-, CO32- R2S, RSH, RS-, I-NO3-, SO42-, ClO4-, F- , Cl-3、软硬酸碱理论在有机化学中的应用：软硬酸碱理论已经被广泛地应用于无机化学和有机化学中，可以用来说明和解释许多化学现象，比如配体选择、催化剂的选择、有机化合物的稳定性以及反应的选择性等，这是该理论最成功的地方。6例如 1：将有机化合物作为酸碱加合物。按照 Lewis 酸碱理论，多数的有机化合物都可以被看成是酸碱加合物，也就是有机化合物是由 Lewis 酸和 Lewis 碱两部分组成。如，乙酸乙酯 CH3COOC2H5，可以看作是由乙酰基正离子 CH3CO+（硬酸）和乙氧基负离子 -OC
20、2H5（硬碱） 。由表 5.4 知，它们是硬硬结合。利用软硬酸碱理论，就可以判断有机化合物的稳定性。例如 2：说明 CH3COF 与 CH3COI 的稳定性。 CH3CO+为硬酸，F -为硬碱，而 I-为软碱。依据软硬酸碱理论，可以得出 CH3COF 比 CH3COI 稳定。:例如 3：解释有机反应。 ClH2ClEtO-6H5S-C2Hl65S2CS6H51,2二氯乙烷当 EtO-作试剂时发生消除反应，这是因为 EtO-是硬碱，而硬碱与质子（硬酸）作用，所以发生消除反应； C6H5S-是软碱，它进攻碳原子发生 SN2 亲核取代反应而将 Cl-取代。四、超强酸：（自学了解）常见的无机酸和有机酸
21、的酸强度都要比硫酸的弱，100硫酸的 Hammett 酸函数值为11.9，是酸性很强的无机强酸。实际上，已经发现有许多的无机酸和有机酸的酸强度要强于硫酸。例如，氟磺酸FSO3H 就被认为是目前最强的质子酸，它的 H0 = 15.6，还没有其它的质子酸能够使其质子化。因此，人们就把酸性比 100硫酸还强的酸（即 H0 (CF3SO2)3CH (CF3SO2)2NH CF3SO2OH结果显示，(C 4F9SO2)2NH 是在这些有机超酸中，表现出了最强的 Brnsted 酸性。而在三氟甲基磺酰基 CF3SO2 取代的超酸中，碳超酸的酸性强于氮超酸，而氮超酸的酸性又强于氧超酸（即三氟甲基磺酸） 。C
22、F3SO2OH 作为全氟烷基磺酸的代表，其本身以及它的衍生物已经在有机合成、有机催化以及材料化学等方面得到了广泛的研究与应用。近年来，有关含氟氮超酸和碳超酸的研究报道，也在不断地增多。由于这些大体积、弱配位的有机阴离子，展现出了十分优越的化学和电化学稳定性，因而除了它们自身作为 Brnsted 酸应用外，其衍生物在新型、高效 Lewis 酸催化剂、锂离子电池电解质材料以及高性能离子液体的合成制备等方面，也显示出了十分诱人的应用前景。另一方面，以 Nafion 为代表的有机固体超酸也有很大的发展。 Nafion 是 1973 年由美国杜邦公司开发的全氟烷基磺酸树脂（Nafion H 树脂） ，是
23、一种由四氟乙烯与全氟 -2-（磺酸乙氧基）丙基乙烯基醚的共聚物，其结构式如下图。Nafion 的结构Nafion 树脂具有很高的热稳定性（280）和很强的酸性（ H0 -12） ，与 100%硫酸相当，是一类有机固体超强酸（氧超酸） 。用全氟烷基磺酸树脂制成的离子交换膜在电解工业、燃料电池以及强酸催化剂等方面已经得到应用。最近，人们在不断改进和提高 Nafion 树脂性能的同时，也在研发新型的固体有机含氟氮超酸、碳超酸。下图中的 1 是与 Nafion 结构相似的有机固体氮超酸。化合物 2、3 是分别将含氟氮超酸和碳超酸，接到聚苯乙烯骨架上形成的有机固体超酸。它们具有很高的化学稳定性和热稳定性
24、，作为新型固体酸催化8剂已经应用于许多的有机合成反应，并取得了很好的效果。其中，3 被认为是目前最强的有机固体酸。新型固体氮超酸、碳超酸化学奥赛复习 专题 12 有机物的酸碱性一、质子酸碱理论（Brnsted 酸碱理论）：1、酸碱的定义：凡是能给出质子的任何物质（分子或离子） ，叫做酸；凡是能接受质子的任何物质，叫做碱。简言之，酸是质子的给予体，碱是质子的接受体。酸碱理论又称为质子酸碱理论。2、酸碱共轭关系：酸给出质子（H +）后产生的碱，称之为酸的共轭碱；碱接受质子生成的物质就是它的共轭酸。即： CH3O2CH3O2- +H25 25- +CH3CO2H 给出质子是酸，生成的 CH3CO2
25、则是碱。这样的一对酸碱，称为共轭酸碱对。C 2H5OH和 C2H5O 也是如此。酸、碱的电离可以看作是两对酸碱的反应过程。例如： CH3O2 +H2OCH3O2- +H3O+1 21 2H2O +C3NH2OH- +C3NH+3、质子理论中的酸碱的相对性：（1） 、一个物质（分子或离子）在一定条件下是酸，而在另一种条件下则可能是碱。例如：丙酮在硫酸中是碱，但在甲醇钠的二甲亚砜中则是酸： H3CCH3O+ H2SO4 H3CCH3OH+ HSO4-H3CCH3O+ CH3ONa H3CCH2-O+ CH3O例如：醋酸遇到浓硫酸时表现为碱，而弱碱性的苯胺遇到强碱 NaNH2 则显示为酸。（2） 、
26、对质子酸碱来说，酸愈强，则其共轭碱愈弱；碱愈强，则其共轭酸愈弱。酸碱理论从以水为溶剂的体系推广到质子溶剂体系，但是却不适用于非质子溶剂体系。4、 影响质子酸碱强度的主要因素：受溶剂、分子结构等的影响最大。（1） 、溶剂化作用：、溶剂的介电常数越高，存在于其中的离子对的静电能就越低，离子在溶液中的稳定性就会增加，因而离子就容易生成。、溶液中的离子会将其周围的溶剂分子强烈地极化，使得离子的表面会包积一层溶剂分子（称为离子溶剂化作用） ，这种溶剂化使得离子的电荷分散或离域化而稳定。一般说来，离子越小、电荷越多，9受到的溶剂化作用就越强。例如：水溶剂 由于具有很高的介电常数和很强的离子溶剂化能力，水是
27、一个很好的溶剂化介质。主要是水分子比较小，很容易被极化，因而它对正负离子都能够起稳定的作用。由于能够产生“氢键”型溶剂化作用，水的溶剂化效应对负离子尤为有效：水的“氢键”型溶剂化作用HOHHOOA-+H一些结构、性能与水相似的质子性溶剂，如 CH3OH、C 2H5OH 等，也有类似的作用。、溶剂化作用对酸碱性的影响的典型例子，就是酸碱在气相和液相中的强度有很大的差异。例如： 苯酚和乙酸在水中的 pKa 值相差 5 左右，而在气相时，它们的 pKa 值相近。这是因为在水中，CH3CO2-能够被有效地溶剂化，在气相时由于没有溶剂化左右而使其酸性降低。对于苯酚负离子 C6H5O-，由于其负电荷可以通
28、过共轭离域而分散，因而在水中的溶剂化左右较 CH3CO2-弱，所以苯酚酸性在水中比乙酸要弱很多。（2） 、有机化合物结构对酸碱性的影响：有机化合物的结构可以通过多种因素来影响其酸碱性。对于一个有机分子而言，通常都存在两种或两种以上的影响因素，要严格区分单一因素影响的大小不是很容易的。、诱导效应：具有-I 诱导效应的原子或基团，在分子中增加酸性；反之，具有 I 诱导效应的原子或基团，在分子中降低酸性。比较下列乙酸衍生物的酸性大小：H-CH2CO2H ICH2CO2H BrCH2CO2H ClCH2CO2H Cl2CHCO2H Cl3CCO2HpKa 4.76 3.18 2.90 2.86 1.3
29、0 0.64可以看出，将卤原子引入乙酸的- 位后，其酸性显著地增加。随着卤原子电负性的增大，-I 的诱导效应增强，氯乙酸的酸性比乙酸增加了约 100 倍。另外，随着乙酸的-位的卤原子的数目的增加，酸性大大增强，三氯乙酸的酸性比乙酸增加了约 10000 倍。对下列羧酸衍生物的酸性进行比较：HCO2H CH3CO2H CH3CH2CO2H CH3(CH2 )2CO2H (CH3)3CCO2HpKa 3.75 4.76 4.87 4.83 5.08可见，由于甲基是具有+I 诱导效应的基团，从甲酸、乙酸到三甲基乙酸，分子的酸性逐渐减小。但从乙酸、丙酸及丁酸的数据看，烷基碳链的增长，对分子酸性的影响不大
30、。、共轭效应：与诱导效应的作用相似，具有-C 共轭效应的原子或基团，将使分子的酸性增加而降低碱性；反之，具有C 共轭效应的原子或基团，将使分子的碱性增加而降低酸性。但一般情况下，共轭效应往往与诱导效应等共同影响着分子的酸碱性。比较苯酚衍生物的酸性： OHOHC3OHC3OHCH3OHN2ONO2OHN2pKa9.10.2610. 10.26pKa7.238.407.15甲基是具有+I 诱导效应的基团，所以甲基取代的苯酚的酸性都比苯酚的弱。而邻、对位取代的较间位取代的酸性更弱，是因为在邻对位上，甲基既有+C 的 -p 超共轭效应，又有+I 的诱导效应；而间位上仅有+I 的诱导效应。同理，对于硝基
31、取代的苯酚，因为硝基的强拉电子作用，硝基取代的苯酚的酸性都要比苯酚强很多。由于邻、对位上硝基既有既有-C 的共轭效应，又有-I 的诱导效应，故其酸性要增强很10多。但邻硝基苯酚的酸性弱于对硝基苯酚，这是由于邻硝基苯酚会生成分子内氢键的结果（见后面） 。例如：共轭效应和诱导效应对取代苯胺的酸碱性，也有相似的影响。 NH2 NO2NH2 NO2NH2pKb4.70NH39.371.513.0共轭效应的影响使得苯胺的碱性比氨弱了很多，而硝基的强拉电子作用（-C 和-I）使得硝基苯胺的碱性显著减弱。【例 1】比较乙酸 CH3COOH（）苯酚 （）与甲醇 CH3OH 的酸性。解：（）与甲醇比较由于共轭效
32、应， 比 CH3O-稳定，故酸性 CH3COOHCH 3OH；（）与甲醇比较， 中的 O-与苯环共轭，比 CH3O-稳定，故酸性 CH 3OH。【例 2】指出下列化合物中哪一个酸性最强？AC 2H5OH BC 2H5SHC D 解：SH 键的离解能比 OH 键小，硫醇、硫酚的酸性比醇和酚强，而 与 C2H5SH 比较， 中 S-与苯环共轭，比 CH3S-稳定，故硫酚酸性最强，答案为 D。【例 3】环庚三烯（） 、环戊二烯（）和 2，4-己二烯（）的酸性大小次序如何？A BC D解：（） 反芳香性，不稳定；（） 芳香性，稳定；（）CH 3CH=CHCH=CHCH3-CH 2CH=CHCH=CHCH3H+，共轭体系，比较稳定。故酸性大小次序为，故选 D。中标记氢的酸性来说，哪一种排列顺序是正确的？A BC D解：（）CH 4CH 3-H +，不稳定；（）有一个 吸电子基，比稳定；（） ，共轭体系最稳定（） ，二个 吸电子基使
