1、第一章 热力学第一定律判断题及答案1道尔顿分压定律，对理想气体和实际混合气体来说关系式 PB=Nb(RT/V)都成立。-解：错。对实际气体不适应。2在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，压力、体积相同，那么温度也相同。-解：错。数量不同，温度可能不同。3物质的温度越高，则热量越多；天气预报：今天很热。其热的概念与热力学相同。解：错。没有与环境交换，无热可言；不是相同概念，天气热是指温度高。4恒压过程也就是恒外压过程，恒外压过程也就是恒过程。解：错。恒外压过程不一定是恒压过程。5实际气体在恒温膨胀时所做的功等于所吸收的热。解：错。可能引起内容的变化。6凡是温度升高的过程体系一定吸热；而恒温过程
2、体系不吸热也不放热。解：错。理想气体绝热压缩，升温不吸热；理想气体恒温膨胀，吸热不升温。7当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。解：第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程 U = 0， H = 0。8体积是广度性质的状态函数；在有过剩 NaCl(s)存在的饱和水溶液中，当温度、压力一定时；系统的体积与系统中水和 NaCl的总量成正比。解：错，均相系统的 V 才与总物质的量成正比。9在101.325kPa、100下有 lmol 的水和水蒸气共存的系统，该系统的状态完全确定。解：错，两个独立变数可确定系统的状态只对组成一
3、定的均相封闭系统才成立。10一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。解：错，理想气体的 U = f(T)， U 与 T 不是独立变量。11系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。解：错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。12从同一始态经不同的过程到达同一终态，则 Q 和 W 的值一般不同， Q+ W 的值一般也不相同。解：第一个结论正确，第二个结论错。13因 QP = H， QV = U，所以 QP 与 QV 都是状态函数。解：错， QV、 Qp是状态变化的量、不是由状态决定的量。14封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓
4、。解：错，(1)未说明该过程的 W是否为零；(2)若 W = 0，该过程的热也只等于系统的焓变。15对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焓的值一定，其差值也一定。解：对。 16在101.325kPa 下，1mol l00的水恒温蒸发为100的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程 U = 0。解：错，这不是理想气体的单纯 pVT 变化。171mol，80.1、101.325kPa 的液态苯向真空蒸发为80.1、101.325kPa 的气态苯。已知该过程的焓变为30.87kJ，所以此过程的 Q = 30.87kJ。解：错，该过程的 p 环 = 0，不是恒压过程。 1
5、81mol 水在 l01.325kPa 下由25升温至120，其 H = CP,mdT。解：错，在升温过程中有相变化。19因焓是温度、压力的函数，即 H = f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于 dT = 0，d p = 0，故可得 H = 0。解：错， H = f(T,p)只对组成不变的均相封闭系统成立。20因 Qp = H， QV = U，所以 Qp - QV = H- U = ( pV) =-W。解：错，( pV)是状态函数的增量，与途径无关，也不等于功。21卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，环境也会复原。解：错，环境并没有复原。 22一个系统经历了
6、一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。解：错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。23若一个过程中每一步都无限接近平衡态，则此过程一定是可逆过程。解：错，若有外摩擦力(广义)存在，则不可逆。 24若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。解：对。251mol 理想气体经绝热不可逆过程由 p1、 V1变到 p2、 V2，则系统所做的功为。解：对， 。26气体经绝热自由膨胀后，因 Q = 0， W = 0，所以 U = 0，气体温度不变。解：错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。27( U/V)T = 0的气体一定是理想气体。解：错，该条件对服从 pVm = RT+ bp 的气
7、体也成立。28因理想气体的热力学能与体积压力无关，所以( U/p)V = 0，( U/V)p = 0。解：错，( U/V)p( U/V)T。 29若规定温度 T 时，处于标准态的稳定态单质的标准摩尔生成焓为零，那么该温度下稳定态单质的热力学能的规定值也为零。解：错， U = H- pV。30已知 CO2在298.15K 时的和0到1000的热容 Cp,m，则 CO2在1000K 时的标准摩尔生成焓为(1000K) = (298.15K) + Cp,mdT。解：错，标准生成焓没有规定温度的值。 31一定量的理想气体由0、200kPa 的始态反抗恒定外压( p 环 = 100kPa)绝热膨胀达平衡
8、，则末态温度不变。解：错，该过程不是可逆过程。32当系统向环境传热( Q 0。4绝热可逆过程的 S = 0，绝热不可逆膨胀过程的 S 0，绝热不可逆压缩过程的 S 0。解：错。 9理想气体经等温膨胀后，由于 U = 0，所以吸的热全部转化为功，这与热力学第二定律矛盾吗?解：不矛盾，因气体的状态变化了。 10自发过程的熵变 S 0。解：错，如过冷水结冰。11相变过程的熵变可由计算。解：错，必须可逆相变才能用此公式。12当系统向环境传热时( Q 0，所以该过程为自发过程。解：错。未计算环境的熵变；15自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。解：错，如过冷水结冰， S 0的反应一定不能进行。解：错，
9、当有非体积功时， rGm 0的反应可以进行，如电解冰。6 rGm的大小表示了反应系统处于该反应进度 时反应的趋势。解：对。 7任何一个化学反应都可以用来判断其反应进行的方向。解：错，只能用 rGm 0来判断方向。8在等温、等压、 W = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化学反应在给定条件下 rGm 0的反应不能进行。解：错，恒温、恒压、 W = 0时， G 0的过程不能进行。13电池 Zn|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag 在25、 p 下可逆放电2 F 时放热23.12 kJ，则该电池反应：Zn + 2AgCl(s) ZnCl 2 + 2Ag的(298K) =-
10、23.12 kJmol -1。解：错，过程中 W 0， H Qp。14Zn 2+ + 2e Zn， E1 ，(1)；Zn 2+e Zn， E2 ，(2)。因 E1= E2 ，所以有：(1) =(2)。解： rGm(1) = rGm(2)错， rGm为广度量，与发生反应的物质的量有关。15Fe 2+ + 2e Fe， E1 ，(1) ；Fe 3+ + e Fe2+， E2 ，(2)；(1) + (2)，得：Fe 3+ + 3e Fe， E3 ，(3)。则：(3) =(1) +(2)， E3= E1 + E2 。解： E3= E1+ E2 错，强度量不能相加减。162H + + 2e H2， E1
11、 与2H 2O + 2e H2 + 2OH-， E2 ，因它们都是氢电极反应，所以 1 = 2 。解：错，电极反应不同，(1)的标准态是 a(H+) = l，(2)的标准态是 a(OH-) = 1。17对于电极 Pt |Cl2(p)|Cl-其还原电极电势为： (Cl-/Cl2) = (Cl -/Cl2) -(RT/2F)lnp(Cl2)/p a2(Cl-)。解：错，电极反应为：Cl 2 + 2e2C1- 。18对于电池 Pt|H2|H2SO4(aq)|O2|Pt，其电池反应可表示为：H 2(g) + O2(g) H2O(l)， E1 ，(1)或2H 2(g) + O2(g) 2H2O(l)，E
12、2 ，(2)。因2(1) =(2)，所以2 E1= E2 。解：错， E 为强度量，与发生反应的物质的量无关。19电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br 2|Pt，电池(2) Ag|AgNO 3(aq)|KBr(aq)|AgBr(s)|Ag 的电池电动势 E1、 E2都与 Br- 浓度无关。解：错，电池(2)的 E 与 Br-浓度有关。20在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时，在液体接界处，离子总是从高浓度向低浓度扩散。解：错，电池对外放电时，电池内正离子向正极迁移，负离子向负极移动。21对于电池 Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥可以用饱和
13、KCl 溶液。解：错，因 Ag+与 Cl-反应生成 AgCl 沉淀。 22.电池 Ag | Ag+(aq)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt 与 Ag(s),AgCl(s)|Cl-(aq)|Cl2(g),Pt 对应一个电池反应.解：错。 第七章 化学动力学判断题答案1在同一反应中各物质的变化速率相同。解：错，同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。2若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。解：错，总反应速率与其他反应速率的关系与反应机理有关。3单分子反应一定是基元反应。解：对，只有基元反应才有反应分子数。4双分子反应一定是基元反应。解：对，只有基元反应才有
14、反应分子数。5零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。解：对。6若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。解：对。7一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 解：错。8一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。解：错。9若反应 A + BY + Z 的速率方程为： r=kcAcB，则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。解：错，不一定是双分子反应。10.下列说法是否正确：(1) H 2+I2=2HI 是2分子反应；(2)单分子反应都是一级反应，双分子反应都是二级反应。 ；(3)反应级数是整数的为简单反应 (4)反应级数是分数的为复杂反应。解：(1)错。 (
15、2)错。 (3)错。 (4)对。11对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生成更多的产物。解：错，若为可逆反应，温度升高则逆反应速率常数也增加。12若反应(1)的活化能为 E1，反应(2)的活化能为 E2，且 E1 E2，则在同一温度下 k1一定小于 k2。解：错， A 与 Ea和 ko都有关。13若某化学反应的 rUm 0。 14对平衡反应 AY，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。解：错，对行反应达平衡时，正、逆反应速率相等。15复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。解：错，复杂反应中只有连续反应的速率决定于其中最慢的一步。16反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。解：错。该反应是放热反应，中间产物的能量比反应物高，要活化能的。17温度升高。正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。解：错。正逆反应速率增加的倍数不同。
