1、无机化学第 7 章习题参考答案一、填空题1配位体，中心原子或中心离子，配位。2Cu(NH 3)42+，SO 42+；离子键。3AgCl；Ag(NH 3)2+，AgBr；Ag(S 2O3)23-，AgI；Ag(CN) 2- 。4配合物 名称 中心离子 配体 配位原子 配位数K2Cu(CN)4 四氰合铜() 酸钾 Cu2+ CN- C 4K2HgI4 四碘合汞() 酸钾 Hg2+ I- I 4CrCl(NH3)5Cl2 氯化一氯五氨合铬() Cr3+ Cl-,NH3 Cl,N 6Fe(CO)5 五羰基合铁 Fe CO C 5Co(en)3Cl3 氯化三乙二胺合钴() Co3+ en N 4K3Ag
2、(S2O3)2 二硫代硫酸根合银()酸钾 Ag+ S2O32- S 2Fe(H2O)4(OH)(SCN)NO3 硝酸一羟基一硫氰根四水合铁()Fe3+ OH-,SCN-,H2OO,S,O 6K2Pt(CN)4(NO)2 二硝基四氰合铂()酸钾 Pt4+ NO2-, CN- N,C 65配合物名称 化学式 内界 外界氯化六氨合镍() Ni(NH3)6Cl2 Ni(NH3)62+ Cl-氯化二氯三氨一水合钴() Co(H2O)(NH3)3Cl2Cl Co(H2O)(NH3)3Cl2+ Cl-五氰一羰基合铁()酸钠 Na3Fe(CO)(CN)5 Fe(CO)(CN)53- Na+硫酸二乙二胺合铜()
3、 Cu(en)2SO4 Cu(en)22+ SO42-四异硫氰合铜()酸钾 K2Cu(NCS)4 Cu(NCS)42- K+氢氧化二羟基四水合铝() Al(H2O)4(OH)2OH Al(H2O)4(OH)2+ OH-二、选择题1.B 2.A 3.C 4.C 5.C 6.A 7.D 8.D 9.A 10.C三、是非题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 四、问答题1. Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O ，Cr(H 2O)5ClCl2H2O ，Cr(H 2O)6Cl3 2试解释下列事实（1）Ni(CN) 42-配离子为平面正方形， Zn(NH3)42+配离子为正四面体。Ni2+ 3d
4、 4s4p在与 CN 进行配位时，3d 轨道中的电子排列发生改变，8 个电子挤入 4 个轨道中，空了一个 3d轨道，于是 1 个 3d 轨道、1 个 4s 轨道和 2 个 4p 轨道形成四个等价的 dsp2 杂化轨道，每个 dsp2 杂化轨道与配位体中的孤对电子所在的轨道重叠，形成 4 个配位键：dsp2杂 化3d 4s 4pdsp2 杂化轨道间夹角为 90，因此，形成的 4 个配位键夹角也互成 90，Ni(CN) 42-配离子的空间构型呈平面正方形。Zn2+的外层电子结构式为：Zn2+ 3d 4s 4p在与 NH3 进行配位时， 1 个 4s 轨道和 3 个 4p 轨道形成四个等价的 sp3
5、 杂化轨道，每个 sp3 杂化轨道与配位体中的孤对电子所在的轨道重叠，形成 4 个配位键：3d 4s 4psp3杂 化Sp3 杂化轨道呈四面体结构，因此，Zn(NH 3)42+配离子为正四面体。（2）单独用硝酸或盐酸不能溶解 Au 或 Pt 等不活泼金属，但用王水却能使其溶解。因金或铂金属与其离子组成电对的电极电势很大，如 ，金、铂单质很VAu50.1)/(3稳定。尽管硝酸为强氧化性酸，但仍难氧化金、铂。王水为浓硝酸与浓盐酸的混合酸，既有浓硝酸的强氧化性，又有高浓度的 Cl 作配位剂，高浓度的 Cl 可与 Au3+、Pt 4+形成配离子 HAuCl4、H2PtCl6，从而降低了电对 Au3+/
6、Au、Pt 4+/Pt 的电势，使得金或铂可以与王水发生氧化还原反应而溶解。反应式为：Au + HNO3 +4HCl HAuCl4 + NO + 2H2O3Pt + 4HNO3 + 18HCl 3 H2PtCl6 + 4NO + 8H2O（3）Hg 2+能氧化 Sn2+，但在过量的 I-存在下，Sn 2+却不能被 Hg2+氧化。因 ，所以 Hg2+能将 Sn2+氧化。但如果加入过量的 I-,则 Hg2+与 I-形成HgI 42-242/SnHg配离子，溶液中 Hg2+浓度变得很小，使得 下降，并且 ，Hg 2+就不能氧Hg/2242/SnHg化 Sn2+了。（4）用 NH4SCN 溶液检验 C
7、o2+时，如有少量 Fe3+存在，需加入 NH4F。Co2+与 SCN-形成蓝色配合物 Co(SCN)42-。但 Fe3+与 SCN-形成红色的配离子Fe(SCN) n3-n，会干扰检验。当加入 NH4F 后，由于 F-与 Fe3+形成更稳定的无色配离子 FeF63-，避免了干扰。3用难溶电解质溶度积的大小和配离子的稳定常数的大小解释：在氨水中 AgCl 能溶解，AgBr微溶；而在 Na2S2O3 溶液中 AgCl 和 AgBr 均能溶解。难溶电解质在配位剂中的溶解度取决于难溶电解质的溶度积和形成的配合物的稳定常数大小，如果难溶电解质的溶度积不是很小而形成的配合物的稳定常数又比较大，则沉淀易溶
8、解。如果难溶电解质溶度积比较小，而配合物稳定常数又不大，则沉淀就比较难溶解。这可以利用多重平衡规则计算沉淀转化为配合物的平衡常数来进行比较：AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- 371010.8.()( NHAgClKspAgBr + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Br- 67135.8.5()( BrspAgBr 在 NH3 水中转化为Ag(NH 3)2+反应平衡常数比 AgCl 小，因此溶解度也小。AgCl + 2S2O32- Ag(S2O3)23- +Cl- 313100.7.8.()( SAgClKspAgBr + 2S2O32- Ag(S2O3)23- + Br-
9、 5.8.5()( 1313BrspAgCl 和 AgBr 在 Na2S2O3 溶液中转化为Ag(S 2O3)23-的反应平衡常数都相对较大，所以均易溶。五、计算题1计算下列转化反应的 K 值，并判断转化反应能否进行。（1） 49132432,243, 05.)()()( NHZnCucNHZncCu平衡常数较大，转化反应可以进行。（2） 124130244,24, 6.75.9)()()( CgIIcCgcIK平衡常数非常小，转化反应难以进行。（3） 67132323,23, 0.)()()( NHAgOSOScNHAgcS平衡常数较大，转化反应可以进行。（4）41310 32,2, 3,
10、0.7.8. )()(1)()( OSAgClKlcOSAgcKsp平衡常数小，转化反应不易进行。（5） 72013 224343, 2,2, 15.9.0.4 )()()()( OHCuKNHCuNHcCuK sp 平衡常数很小，转化反应不易进行。2解：Ni2+ + 4NH3 Ni(NH3)42+ 起始浓度(molL -1) 0 0.80 0.05平衡浓度(molL -1) x 0.80+4x 0.05-x7443,2, 2 10.9)8.(5( xNHci因 x 很小，所以 0.05-x0.05 , 0.80+4x0.80 7410.98.053192,.)(LmolNic 19243,
11、05.3.05) LmolH注：Ni(NH 3)42+稳定常数是从其他教材查询得到，本教材未提供。3解：Ni2+ + 2en Ni(en)22+ 起始浓度(molL -1) 0 0.90 0.05平衡浓度(molL -1) x 0.90+2x 0.05-x1322,2, 09.6)9.(5( xenci因 x 很小，所以 0.05-x0.05 , 0.90+2x0.90 13209.6.0581162,.)(LmolNic1162, 05.9.805)( LmolenNic与上题相比，由于 Ni2+与乙二胺形成的螯合物稳定常数更大，所以溶液中剩余的 Ni2+浓度更小。注：Ni(en) 22+稳
12、定常数是从其他教材查询得到，本教材未提供。4解：（1）Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ 起始浓度(molL -1) 0 5.6 0.10平衡浓度(molL -1) x 5.6+4x 01-x 13443,2, 2 0.)6.5(1( xNHcCu因 x 很小，所以 0.10-x0.10 ,5.6+4x5.6 1804.1182, .)( Lmoluic 183, 6.504.265olNH14, 0.1)( LmlCc(2)由于加入少量 NaOH 固体，所以忽略溶液体积变化 1, 0.)(LmolO22182,2, 104.0.4.)( HcuQ021.)(CKsp，无 Cu(OH)2 沉淀生成。Os（3） 2018,2, 14.0.4.)()( ScuQ3610.)CSKsp，有 CuS 沉淀生成。(s5 解：设 NH3H2O 起始浓度为 cAgCl + 2NH3 Ag(NH3)2 + Cl- 平衡浓度(molL -1) c-0.040 0.020 0.020)()()( 2323, NHAgClKNclAgKsp7102.8.)04.( c1.Lmol教材书后的计算题原答案部分有错误（计算过程见上） ，订正如下：第七章 五 1 （2） 1206.7K2 19,3)(LmolNic3 ，162,.8 12, 05.)(LmolenNic4 （3） 204)(CuSQ
