1、北京航空航天大学 应用化学专业分析化学 试题B（补考）及参考答案一、选择题 ( 30分. 每题1.5分,共20个题)1. 标定NaOH溶液浓度时所用的邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸, 将使标出的NaOH浓度较实际浓度- ( )(A) 偏低 (B) 偏高 (C) 无影响 (D) 不确定答案：A. 部分NaOH先与少量的邻苯二甲酸反应生成邻苯二甲酸氢钠, 而后才是邻苯二甲酸氢根与NaOH标定反应. 若用含少量NaHCO3的Na2CO3标定HCl时, 会使cHCl值怎样?若用吸收了少量CO2的NaOH标准溶液来标定HCl浓度, 用酚酞作指示剂, 则标出的cHCl值也会偏高.( NaOH溶液的实
2、际浓度低了 )2. 在pH值为10.0的氨性溶液中以EDTA滴定Zn2+至50%处时, - ( )(A) pZn只与NH3有关 (B) pZn只与cZn有关 (C) pZn只与lgKZnY有关 (D) pZn与NH3, cZn均有关答案：D. p108. pZn与lgKZnY和cZn有关, 而lgKZnY与NH3有关.3. 以EDTA滴定Zn2+时, 加入的氨性溶液无法起到作用的是- ( )(A) 控制溶液酸度 (B)防止Zn2+水解 (C) 防治指示剂僵化 (D)保持Zn2+可滴定状态 答案：C p106 指示剂僵化等4. 对Fe3+/Fe2+电对, 25时, 条件电位(E)等于- ( )答
3、案：D p1375. 在进行晶形沉淀时, 沉淀操作应该- ( )(A) 不要搅拌 (B) 在较浓溶液中进行 (C) 在热溶液中进行 (D) 沉淀后快速过滤答案：C p193晶形沉淀条件6. 重量分析中, 当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时, 主要是由于- ( )(A) 沉淀表面电荷不平衡 (B) 沉淀速度过快 (C) 表面吸附 (D) 离子结构类似答案：D p1907. 对于配位反应中的条件稳定常数, 正确的表述是- ( )(A) 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 (B) 酸效应系数总是小于配位效应系数 (C) 所有的副反应均使条件稳定常数减小(D) 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物
4、的稳定性答案：D p96-103副反应系数及条件稳定常数8. 在重量分析中, 对无定形沉淀洗涤时, 洗涤液应选择- ( )(A) 冷水 (B) 热的电解质稀溶液 (C) 沉淀剂稀溶液 (D) 有机溶剂答案：BD? p194无定形沉淀条件. 改变溶液条件，使溶质以固体形式从溶液中分出的操作技术称为固相析出分离法。析出物为晶体时称为结晶；析出物为无定形固体称为沉淀法。固相析出法主要有盐析法，有机溶剂沉淀法，等电点沉淀法，结晶法等。盐析法是利用各种生物分子在浓盐溶液中溶解度的差异，通过向溶液中引入一定数量的中性盐，使目的物或杂蛋白以沉淀析出，达到纯化目的的方法。盐析的机制：高浓度的中性盐溶液中存在着
5、大量的带电荷的盐离子，它们能够中和生物分子表面的电荷，使之赖以稳定的双电层受损，从而破坏分子外围的水化层；另外，大量盐离子自身的水合作用降低了自由水的浓度，从另一方面摧毁了水化层，使生物分子相互聚集而沉淀。有机溶剂沉淀法: 向水溶液中加入一定量亲水性的有机溶剂，降低溶质的溶解度，使其沉淀析出的分离纯化方法。主要机理：（1)亲水性有机溶剂加入溶液后降低了介质的介电常数，使得溶质分子之间的静电引力增加，聚集形成沉淀。(2)水溶性有机溶剂本身的水合作用降低了自由水的浓度，压缩了亲水溶质分子表面原有水化层的厚度，降低了它的亲水性，导致脱水凝集。等电点沉淀法: 两性电解质，在溶液pH处于等电点（pI）时
6、分子表面净电荷为零，导致赖以稳定的双电层及水化膜的削弱或破坏，分子间引力增加，溶解度降低。调节溶解的pH值，使两性溶质溶解度下降，析出沉淀的操作。9. Mohr法不适合于碘化物中碘的测定, 是由于- ( )(A) AgI的溶解度太小 (B) AgI的吸附能力太强 (C) AgI的沉淀速度太慢 (D) 没有合适的指示剂答案：B p20010. 已知lgKCuY=18.80和pH1234567lgY(H)18.0113.5110.608.446.454.653.32若用0.020 molL-1 EDTA滴定0.020 molL-1 Cu2+的溶液, pM=0.2, TE=0.1%, 滴定时最低允许
7、pH值是- ( )(A) pH2 (B) pH3 (C) pH4 (D) pH5答案：B p114pM=0.2, TE=0.1%11. 用EDTA溶液滴定Ca2+, Mg2+, 若溶液中存在少量的Fe3+和Al3+将对测定有干扰, 消除干扰的方法是- ( )(A) 加KCN掩蔽Fe3+, 加NaF掩蔽Al3+ (B) 加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+, 加NaF掩蔽Al3+(C) 采用沉淀掩蔽法, 加NaOH沉淀Fe3+和Al3+ (D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调至碱性以掩蔽Fe3+和Al3+答案：D p106 指示剂封闭12. 为消除分析方法中的随机误差, 可采用的方法是-
8、( )(A) 对照试验 (B) 空白试验 (C) 校准仪器 (D) 增加测定次数答案：D p12; p265-26613. 下面有关误差论述中正确的论述为- ( )(A) 精密度好误差一定小 (B) 随机误差具有方向性 (C) 准确度可以衡量误差的大小 (D) 绝对误差就是误差的绝对值答案：C p9-1314. 配制pH=5.5的缓冲溶液用于EDTA测定Pb2+, 最好选择- ( )(A) 乳酸(pKa=3.86)-共轭碱 (B) 氨水(pKb=4.74)-共轭酸(C) 六亚甲基四胺(pKb=8.85)-共轭酸 (D) 乙酸(pKa=4.74)-共轭碱答案：C 14-5.5=8.515. 用0
9、.10 molL-1 HCl标准溶液滴定0.10 molL-1 乙酸胺(pKb=4.50)时, 应选用的指示剂是- ( )(A) 甲基橙(pKa=3.4) (B) 溴甲酚绿(pKa=4.9)(C) 酚红(pKa=8.0) (D) 酚酞(pKa=9.1)答案：B 16. 滴定分析存在终点误差的原因- ( )(A) 指示剂不在化学计量点变色 (B) 有副反应发生(C) 滴定管最后估读不准 (D) 反应速度过慢答案：A17. 常温下对一定的螯合物体系， 当水相的pH值保持定值时， 其萃取效率- ( )(A) 不变 (B) 取决于萃取常数(C) 取决于萃取剂的浓度 (D) 以上均不对答案：C p280
10、18. 提出酸碱质子理论的科学家是- ( )(A) Brnsted-Lowry (B) Arrhenius(C) Lewis (D) Debye Hckel答案：A19. 在光度分析中, 采用有机显色剂测定金属离子时, 一般采用的参比溶液是- ( )(A) 蒸馏水 (B) 显色剂溶液(C) 待测溶液 (D) 加入显色剂的被测溶液答案：B p228d 参比溶液选择的基本原则是参比溶液的吸收能扣除非待测组分的吸收.A（试液） = A（待测吸光物质）A（干扰）A（池）A（参比） = A（干扰）A（池）例如显色反应 MR = M-R max 在M-R的峰值吸收波长max进行测量，根据样品溶液(样品溶液
11、是指未进行显色反应的溶液.)显色试剂及溶剂对max光吸收的不同,选择不同的参比溶液.表中列出了几种选择参比的方法.No.样品溶液显色试剂溶剂M-R参比溶液组成1无吸收无吸收无吸收吸收溶剂2有一定吸收无吸收无吸收吸收不加显色试剂的样品溶液3无吸收有一定吸收无吸收吸收显色试剂4有一定吸收有一定吸收无吸收吸收显色试剂、样品溶液及待测组分M的掩蔽剂20. 在下列滴定中,当滴定剂和被测物质的浓度均增加10倍时, 滴定突跃范围增大最小的是- ( )(A): NaOH滴定HAc (B): EDTA滴定Zn2+ (C): KMnO4滴定Fe2+ (D): AgNO3滴定Cl-答案：C p208二、填空题(23
12、分)1. (本题6分)指出下列情况所引起的误差类型, 应如何消除?(1)称量的Na2CO3试样吸收了水分 , .系统误差, 正误差. 干燥后称重.(2)重量法测定SiO2含量时, 硅酸沉淀不完全 , .方法引起的系统误差, 负误差. 采用其他补充测定方法, 校正结果.(3)对滴定管读数时, 最后一位估读不准 , .估读不准产生的随机误差. 保持滴定体积在20 mL以上以减小误差.2. (本题3分)Na2S2O3标准溶液在保存过程中吸收了CO2而发生了分解作用, 其反应式为: .若用此Na2S2O3标准溶液滴定I2, 使测定结果 (偏高, 偏低或无影响), 加入 可以防止以上的分解作用.p164
13、S2O32- + H2CO3 HSO3- + HCO3- + S偏高, . Na2CO3 3. (本题1.5分)用K2Cr2O7法测 Fe时, 加入硫磷混酸的作用是 , 和 .p162控制溶液酸度, 降低Fe3+/Fe2+电对的电位, 消除Fe3+黄色对终点观察的影响.4. (本题2分)在滴定分析中, 当滴定剂的浓度增加一倍时, 下列滴定突跃范围(pX)分别增加:(1)EDTA滴定Ca2+ ( CaY lgK =10.24 ) .(2)AgNO3滴定Cl- ( AgCl Ksp=1.810-10) .0.30, 0.28(1) (2) 5. (本题1.5分)简单配合物一般不适合配位滴定, 其主
14、要原因为 .存在逐级配位现象. p876. (本题1.5分)用Mohr法测定氨性溶液中Cl-时, 溶液的pH值需要控制在一定范围内, 这是由于 , 和 .Ag+离子容易水解, Ag2CrO4在酸中易溶解, Ag+与NH3生成配合物(防止NH3浓度过大) p2007. (本题1.5分)EDTA配位滴定法测定试样中的Al3+时, 一般不能直接滴定而需要采用返滴定法, 这是由于 , 和 .EDTA与Al3+反应速度慢, Al3+容易水解生成多羟基配合物, Al3+对指示剂有封闭作用.p1288. (本题2分)标定0.1 molL-1 NaOH浓度, 要使滴定的体积在20-30 mL, 应称取邻苯二甲
15、酸氢钾(KHC8H4O4 Mr=204.22)的质量为 .0.40 0.60 gm1=McV=204.220.10002010-3=0.41 gm1=McV=204.220.10003010-3=0.61 g9. (本题2分)对一元弱酸萃取剂, 在pH=pKa时, 分配比和分配系数的比值D:KD为 .1:2 10. (本题2分)用普通吸光光度法测得标液c1的透射比为20%, 试液透射比为12%. 若以示差法测定, 以标液c1作参比, 则试液透射比为 , 相当于将仪器标尺扩大 倍60%, 5三、计算题(共42分)1. (本题8分)用0.01000 molL-1 NaOH标准溶液滴定0.010 m
16、olL-1 一氯乙酸(HChl)和0.0010 molL-1 硼酸(H3BO3)混合溶液, 请计算(1)滴定一氯乙酸至化学计量点时溶液的pH值? 应选用何种指示剂?(2)化学计量点时硼酸反应的百分率?(3)滴定至pH=7.60时的终点误差. (HChl pKa=2.86, H3BO3 pKa=9.24)指示剂甲基橙甲基红溴百酚蓝甲酚红酚酞变色范围(pH值)3.1-4.44.4-6.26.2-7.67.2-8.88.0-10.0颜色变化红-黄红-黄黄-蓝黄-红无-红解:强碱滴混合弱酸两性物质溶液pH值计算：以NaHA为例，解离常数为Ka1, Ka2溶液中的质子转移反应有：2. (本题7分)用碘量
17、法测定样品中的BaCl2的含量。 称取0.3000 g样品, 溶解后先加入过量碘酸盐将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2. 沉淀经过滤, 洗涤后溶解并酸化, 再加入过量的KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定至终点, 用去26.50 mL. 已知Na2S2O3标准溶液的浓度为TNa2S2O3/K2Cr2O7=0.009806 gmL-1, 计算样品中BaCl2的质量百分数. (K2Cr2O7 Mr=294.18, BaCl2 Mr=208.24)解: Na2S2O3不能与K2Cr2O7直接作用, 而是先让K2Cr2O7与过量的KI反应, 析出的I2再与Na2S2O3反应:3. (本题7分)在pH
18、=5.5时, 以二甲酚橙作指示剂, 用0.02000 molL-1EDTA滴定0.020 molL-1 Zn2+和0.020 molL-1 Ca2+, 计算化学计量点时的pZnsp 和pCaY, 并计算说明能否准确滴定Zn2+? 如果能准确滴定, 应采用何种措施, 简述其理由. (已知:lgKZnY=16.5, lgKCaY=10.7; pH=5.5, lgKZnIn=5.7, lgY(H)=5.51)解: p117例19滴定误差较大(0.1%), 不能准确滴定. 但可通过控制酸度来达到定量测定的目的, 因Y(Ca)=108.7, 远大于pH=5.5时的酸效应系数, 故若将pH略微减小, 使p
19、Znep减小(指示剂的酸效应系数调大), 而pZnsp 不变, 显然, 应该能够找到满足条件的 pH值. 调pH=4.8-5.0, 即可消除Ca2+的干扰.4. (本题6分)电分析法测定某患者血糖的浓度(mmolL-1), 10次结果为:7.5, 7.4, 7.7, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6, 求相对标准差及置信度95%的置信区间, 已知正常人血糖的质量分数平均值为6.7 mmolL-1, 请问此人血糖是否异常?f8910t0.052.312.262.23解: p251-252例5及例65. (本题7分)以邻二氮菲(以R表示)作显色剂用光度法测定Fe,
20、 显色反应为:Fe2+ + 3R = FeR3 lgK(FeR3)=21.3(1)若过量显色剂的总浓度为R=5.010-5 molL-1, 问在pH=3.0时未配位Fe2+占多大比例(%)? (pH=3.0时, lgR(H)=1.9)(2)称取0.5000 g 试样, 制成100 mL 试液, 从中移取10.00 mL显色后稀释为50 mL, 用1.0 cm 比色皿, 在510 nm处测得透光率T=60.0%. 求试样中Fe的质量百分数. (510=1.1104 Lmol-1cm-1 , Fe Mr=55.85 )解: 通常认为只要FeR3 / Fe2+103, 就视显色反应定量进行, 可进行
21、光度测定.6. (本题7分)不考虑离子强度的影响, 计算HgCl2水溶液的固有溶解度s. 计算结果说明什么问题? (已知: HgCl2溶度积常数Ksp=210-14, Hg2+与Cl-的逐级配位常数 lgK1=6.74, lgK2=6.48, lgK3=0.85, lgK4=1.0)解: 逐级络合平衡为计算结果说明, 虽然HgCl2溶度积常数很小, 但由于有很大的固有溶解度, 所以HgCl2在水溶液中事实上无法沉淀下来. 2分四、简答题(5分) 定量分析的任务是测定物质中某种或某些组分的含量。要完成一项定量分析工作，通常包括哪几个步骤，并简述每步的要点。答：1）取样：最重要的一点是要使分析试样具有代表性；2）试样分解和分析试液的制备：一般采用湿法分析，根据试样的性质选用分解方法。3）分离：消除干扰，如使用掩蔽剂4）测定：根据待测组分的性质、含量和对结果准确度的要求等，选择合适的方法。5）分析结果的计算和评价：用统计学的方法进行评价。共7页：15/7
