1、第三节 羧酸 酯 一、烃的羰基衍生物比较 物质 结构简式 羰基稳定性 与 H2加成 其他性质 乙醛 CH3CHO 易断裂 能 醛基中 CH 键易被氧化 乙酸 CH3COOH 难断裂 不能 羧基中 CO 键易断裂 乙酸乙酯 CH3COOC2H5 难断裂 不能 酯链中 CO 键易断裂 二、羧酸与醇发生酯化反应的规律是什么？酯化反应的类型有哪些？ 1酯化反应的规律 羧酸与醇发生酯化反应时，一般是羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基上的氢原子结合 生成水，其余部分结合生成酯。 H 2O 浓 硫 酸 2酯化反应的类型 (1)一元醇与一元羧酸之间的酯化反应 CH3COOHC 2H5OH CH3COOC2H5H
2、2O 浓 硫 酸 (2)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应 2C 2H5OH 2H 2O 浓 硫 酸 (3)多元醇与一元羧酸之间的酯化反应 2CH 3COOH 2H 2O 浓 硫 酸 (4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应 此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如： (5)羟基酸自身的酯化反应 此时反应有三种情形，可得到普通酯、环状交酯和高聚酯。如： 特别提醒 所有的酯化反应，条件均为浓 H2SO4、加热。 利用自身酯化或相互酯化生成环酯的结构特点以确定有机物中羟基位置。 在形成环酯时，酯基 中，只有一个 O 参与成环。 三、乙酸乙酯的制备实验 1反应原料：乙醇、乙酸、浓 H2SO4、饱和
3、Na2CO3 溶液。 2反应原理：CH 3COOHC 2H5OH CH3COOC2H5H 2O。 浓 硫 酸 3反应装置：如图。 4实验方法：在一支试管里先加入 3 mL 乙醇，然后一边摇动，一边慢慢地加入 2 mL 浓 H2SO4 和 2 mL 冰醋酸，按图装好，用酒精灯小心均匀地加热试管 35 min，产生的蒸 气经导管通到饱和 Na2CO3 溶液的液面上，此时可以观察到有透明的油状液体浮在液面上。 停止加热，取下盛有饱和 Na2CO3 溶液的试管，振荡盛有饱和 Na2CO3 溶液的试管后静置， 待溶液分层后，可观察到上层的透明油状液体乙酸乙酯，并可闻到果香气味。 5注意事项： (1)实验
4、中浓硫酸起催化剂和吸水剂作用。 (2)盛反应混合液的试管要上倾约 45，主要目的是增大反应混合液的受热面积。 (3)导管应较长，除导气外还兼起冷凝作用。导管末端只能接近饱和 Na2CO3 溶液的液 面而不能伸入液面以下，目的是防止受热不匀发生倒吸。 (4)实验中小心均匀加热使液体保持微沸，这样有利于产物的生成和蒸出，以提高乙酸 乙酯的产率。 (5)饱和 Na2CO3 溶液的作用是吸收乙酸、溶解乙醇、冷凝酯蒸气且减小其在水中的溶 解度，以利于分层析出。 (6)不能用 NaOH 溶液代替饱和 Na2CO3 溶液，因乙酸乙酯在 NaOH 存在时易水解，而 几乎得不到乙酸乙酯。 四、外界条件对物质反应
5、的影响 (1)温度不同，反应类型和产物不同 如乙醇的脱水反应：乙醇与浓 H2SO4 共热至 170，主要发生消去反应(属分子内脱水) 生成乙烯( 浓硫酸起脱水剂和催化剂双重作用 )： CH2=CH2H 2O 浓 H2SO4 170 若将温度调至 140，却主要发生分子间脱水(不是消去反应而是取代反应) 生成乙醚： 如甲酸与新制 Cu(OH)2 悬浊液混合，常温下主要发生中和反应： 2HCOOHCu(OH) 2 (HCOO) 2Cu2H 2O 而加热煮沸则主要发生氧化还原反应： HCOOH2Cu(OH) 2 Cu2OCO 23H 2O (2)溶剂不同，反应类型和产物不同 如溴乙烷与强碱的水溶液共
6、热则发生取代反应(也称为水解反应) 生成乙醇，但跟强碱 的醇溶液共热却发生消去反应生成乙烯。 CH3CH2BrNaOH CH3CH2OHNaBr H2O NaOH CH2=CH2NaBrH 2O 乙 醇 (3)催化剂不同，反应进行的方向不同 如： CH3COOHC 2H5OH CH3COOC2H5H 2O 浓 硫 酸 CH3COOC2H5H 2O CH3COOHC 2H5OH 浓 硫 酸 (4)酸碱性不同，其水解程度不同，乃至产物不同 如酯的碱性水解程度大于酯的酸性水解程度。这是因为碱和酯水解生成的酸发生中和 反应，从而使酯的水解平衡向正反应方向移动。 类型 1 羧基、酚羟基与醇羟基的性质比较
7、 例 1 某有机物的结构简式如图： (1)当和_反应时，可转化为 。 (2)当和_反应时，可转化为 。 (3)当和_反应时，可转化为 。 答案 (1)NaHCO 3 (2)NaOH 或 Na2CO3 (3)Na 解析 首先观察判断出有哪些官能团：含羧基(COOH)、酚羟基(OH)和醇羟基( OH)，再判断各官能团活性：COOH酚羟基醇羟基，然后利用官能团性质解答。本题 考查了不同羟基的酸性问题。由于酸性COOHH 2CO3 HCO ，所以中应加 3 入 NaHCO3，只与 COOH 反应；中加入 NaOH 或 Na2CO3，与酚羟基和COOH 反应； 中加入 Na，与三种都反应。 (1)利用羟
8、基的活动性不同，可判断分子结构中羟基的类型。 (2)水分子中也有OH，可看作OH 上连有氢原子；醇分子可以看作OH 连在链烃 基上，链烃基使OH 中的 H 原子活性变差；酚、羧酸也可分别看作OH 连在苯环和 上，苯环和 使OH 中的 H 原子活性增强，且 比苯环对OH 影响更大。 类型 2 羧酸与酯的同分异构体 例 2 化学式为 C5H10O2 的羧酸 A 可由醇 B 氧化得到， A 和 B 可生成酯 C(相对分子 质量为 172)，符合此条件的酯有 ( ) A1 种 B2 种 C3 种 D4 种 答案 D 解析 C 4H9CH2OH 的醇最终氧化为 C4H9COOH 而C 4H9 有 4 种
9、，故符合条件的酯有 4 种。 类型 3 羧酸与酯的性质综合应用 例 3 (2008北京理综，25)菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯 氧乙酸 发生化学反应的产物。 (1)甲一定含有的官能团的名称是_。 (2)5.8 g 甲完全燃烧可产生 0.3 mol CO2 和 0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是 29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是_。 (3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与 FeCl3 溶液发生显色反应，且有 2 种 一硝基取代物的同分异构体是( 写出任意 2 种的结构简式) _。 (4)已知： RCH 2COOH Cl2 催 化 剂
10、RONa ROR (R，R 代表烃基) Cl R 菠萝酯的合成路线如下： 试剂 X 不可选用的是_(选填字母)。 aCH 3COONa 溶液 b NaOH 溶液 cNaHCO 3 溶液 dNa 丙的结构简式是_，反应的反应类型是_。 反应的化学方程式是 _ _。 答案 (1)羟基 (2)CH2 CHCH 2OH (4)ac ClCH 2COOH 取代反应 解析 (1)据能与酸发生酯化反应知甲必含羟基。 (2)Mr292 58,5.8 g 甲为 0.1 mol，由 0.1 mol 甲 0.3 mol CO20.3 H 2O 可知， O2 1 mol 甲中含 3 mol C 及 6 mol H，设
11、甲的分子式为 C3H6Ox，由相对分子质量为 58 可求分 子式为 C3H6O，由分子式中不含甲基且为链状结构的醇，可写出甲的结构简式为 CH2CHCH 2OH。 (3)由能与 FeCl3 溶液发生显色反应知含 结构，由只能得到 2 种一硝基取代物知必 须符合 的碳骨架结构，在碳链上引入酯基可以得到 三种同分异构体。 (4)因为 的弱酸性可以与 NaOH 溶液或 Na 反应生成 ，而不能与 CH3COONa 溶液和 NaHCO3 溶液反应，故选 a、c 。根据题目已知信息 R ONa ROR可以分析合成路线中反应 ，逆推可知丙为 ClCH2COOH；反 Cl R 应可根据题目已知信息 RCH2
12、COOH 类推： Cl2 催 化 剂 CH3COOH (取代反应) 。 Cl2 催 化 剂 为酯化反应。 有机推断题具有信息新颖、题目陌生的特点，但其考查的知识仍是基础知识。解答此 类题目的关键是要把题给信息与教材知识进行有机联系、合理迁移，即分析题给物质的结 构简式，确定其具有的特征结构和官能团，进而将其与教材中具有相同官能团的基本物质 类比迁 移，确定该物质所具有的性质和可能发生的反应，最后结合题目仔细分析解答。 利用如图所示仪器和药品，设计一个简单的一次性完成的实验装置，验证乙酸、碳 酸和苯酚溶液的酸性强弱。 点拨 实验目的：验证乙酸、碳酸和苯酚溶液的酸性强弱。 实验原理： 2CH3CO
13、OHNa 2CO3 2CH 3COONaCO 2H 2O； CO2H 2O NaHCO 3。 实验装置：如图所示。 实验现象：中有气泡产生，中溶液变浑浊。 实验结论：根据强酸制弱酸的原理，酸性强弱：CH 3COOHH2CO3 。 乙酸与乙醇的酯化反应是可逆的，在制取乙酸乙酯的实验中如果要提高乙酸乙酯的 产率，你认为应当采取哪些措施？ 点拨 根据化学平衡原理，提高乙酸乙酯产率的措施有：由于乙酸乙酯的沸点比乙 酸、乙醇都低，因此，从反应物中不断蒸出乙酸乙酯，可提高其产率；使用过量的乙醇， 可提高乙酸乙酯的产率。 1AC 点拨 酯的水解是酯化反应的逆过程，其原理可记为：酯键 断裂，酸得羟 基醇得氢。
14、注意酯在碱性条件下的水解，产物为羧酸盐和醇。 2(1)2CH 3CH2CH2OHO 2 2CH3CH2CHO2H 2O 催 化 剂 (2)2CH3CH2CHOO 2 2CH3CH2COOH 催 化 剂 (3)CH3CH2BrNaOH CH2=CH2NaBr H 2O 乙 醇 (4)CH2=CH2H 2O CH3CH2OH 催 化 剂 (5)CH3CH2COOHCH 3CH2OH CH3CH2COOC2H5H 2O 浓 硫 酸 点拨 烃的衍生物之间的相互转化关系是高考有机化学推断与合成题命题出发点和落 脚点。 3(1)HCOOC 2H5NaOH HCOONaC 2H5OH (2)CH3CH2OH
15、 CH2=CH2H 2O 浓 硫 酸 170 (3)2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O 催 化 剂 (4)CH3CHO2Cu(OH) 2 CH3COOHCu 2O2H 2O 点拨 酯化反应和酯的水解是有机推断题重点考查的有机反应。 4(1)有机化合物 A 的相对分子质量为： 30260，每个分子中含有碳原子数为： 2， 6040%12 氢原子数为： 4 ， 606.6%1 氧原子数为： 2， 60 122 1416 故 A 的分子式为 C2H4O2。 (2)因该有机物 A 能与金属钠反应，又可与氢氧化钠和碳酸钠反应，故一定含有羧基。 因此 A 的结构简式为 CH3COOH。 点
16、拨 醇羟基活性小于酚羟基，酚羟基的活性小于羧基。能与金属钠反应的有：醇、 酚、羧酸；能与 NaOH、Na 2CO3 反应的有：酚、羧酸；能与 Na2CO3、NaHCO 3 反应生成 CO2 的 有：羧酸。 1分子组成为 C4H8O2 的同分异构体有( ) A3 种 B4 种 C5 种 D6 种 答案 D 解析 由通式可判断为饱和一元羧酸或酯类，因此其结构有 CH3(CH2)2COOH、 CH3CH2COOCH3、CH 3COOC2H5、HCOOCH 2CH2CH3、HCOOCH( CH3)2 2下列物质中，既可与新制 Cu(OH)2 悬浊液共热产生红色沉淀，又可与 Na2CO3 水溶 液反应的
17、是( ) A苯甲酸 B甲酸 C乙二酸 D乙醛 答案 B 3下列物质中各含有少量的杂质，能用饱和 Na2CO3 溶液并借助于分液漏斗除去杂质 的是( ) A苯中含有少量甲苯 B乙醇中含有少量乙酸 C溴苯中含有少量苯 D乙酸乙酯中含有少量的乙酸 答案 D 4某物质中可能有甲酸、乙酸、甲醇和甲酸乙酯 4 种物质中的一种或几种，在鉴定时 有下列现象：(1) 有银镜反应；(2)加入新制 Cu(OH)2 悬浊液沉淀不溶解；(3) 与含酚酞的 NaOH 溶液共热发现溶液中红色溶液逐渐消失至无色，下列叙述正确的有( ) A几种物质都有 B有甲酸乙酯、甲酸 C有甲酸乙酯和甲醇 D有甲酸乙酯，可能有甲醇 答案 D
18、 5(2008全国理综，8)下列各组物质不属于同分异构体的是( ) A2,2二甲基丙醇和 2甲基丁醇 B邻氯甲苯和对氯甲苯 C2甲基丁烷和戊烷 D甲基丙烯酸和甲酸丙酯 答案 D 解析 甲基丙烯酸的结构简式为 ，分子式为 C4H6O2，甲酸丙酯的 结构简式为 HCOOCH2CH2CH3，其分子式为 C4H8O2，因此二者不是同分异构体。 6在反应 CH3COOHCH 3CH2OH CH3COOC2H5H 2O 达到平衡后，加入少量 H O，重新达到平衡后，含 18O 的物质有( )182 A1 种 B2 种 C3 种 D4 种 答案 B 7某有机化合物的结构简式为 。Na、 NaOH、NaHCO
19、 3 分别与等物 质的量的该物质反应时，则消耗 Na、NaOH、NaHCO 3 的物质的量之比为( ) A333 B321 C111 D322 答案 B 解析 为方便讨论可取该有机化合物 1 mol，则由化学反应中各物质间的物质的量关 系：Na醇 OH、Na 酚 OH、Na COOH；NaOH 酚OH、NaOH COOH； NaHCO3COOH，可知反应中需 Na、NaOH、NaHCO 3 的物质的量分别为 3 mol、2 mol、1 mol。 8今有化合物甲、乙、丙 (1)请写出丙中含氧官能团的名称： _。 (2)请判别上述哪些化合物互为同分异构体： _。 (3)请分别写出鉴别甲、乙、丙化合
20、物的方法( 指明所选试剂及主要现象即可)。 鉴别甲的方法： _； 鉴别乙的方法： _； 鉴别丙的方法： _。 (1) 请按酸性由强至弱排列甲、乙、丙的顺序： _。 答案 (1)醛基、羟基 (2)甲、乙、丙互为同分异构体 (3)三氯化铁溶液；溶液呈紫色 碳酸钠溶液；有气泡生成 银氨溶液；发生银镜反应 (4)乙甲丙 9莽草酸是合成治疗禽流感的药物达菲(Tamiflu) 的原料之一。莽草酸是 A 的一 种同分异构体。A 的结构简式如下 (提示：环丁烷 可简写成 ) (1)A 的分子式是 _ （2）A 与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式(有机物用结构简式表示) 是 _ _。 (3)A 与氢氧化钠溶液反
21、应的化学方程式(有机物用结构简式表示)是 _ _。 (4)17.4 g A 与足量碳酸氢钠溶液反应，计算生成二氧化碳的体积(标准状况) 为 _L。 (5)A 在浓硫酸作用下加热可得到 B(B 的结构简式为 )，其反应类 型是_。 (6)B 的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有_种，写出其中一种同分异构 体的结构简式 _ _。 答案 (1)C 7H10O5 解析 (1)由 A 的结构简式推知 A 的分子式应为 C7H10O5； (2)因 A 中含有 ，所以可与 Br2 发生加成反应，化学方程式为 (3)因 A 中含有 COOH 官能团，可与 NaOH 溶液发生中和反应，化学方程式为 (4)
22、因为 1 mol COOH 能与 1 mol NaHCO3 反应产生 1 mol CO2，则 17.4 g A 与足量 NaHCO3 反应生成的 CO2 为 22.4 Lmol1 2.24 L； 17.4 g174 gmol 1 (5)根据 B 的结构简式可知，由 A B，一定发生了消去反应； 加 热 浓 H2SO4 (6)根据题设要求，所写同分异构体既含酚羟基又含酯基，则只能有以下 3 种情况，即 10某有机化合物 X(C7H8O)与另一有机化合物 Y 发生如下反应生成化合物 Z(C11H14O2)： XY ZH 2O 浓 硫 酸 (1)X 是下列化合物之一，已知 X 不能与 FeCl3 溶
23、液发生显色反应，则 X 是 _(填标号字母)。 (2)Y 的分子式是 _，可能的结构简式是： _和_。 (3)Y 有多种同分异构体，其中一种同分异构体 E 发生银镜反应后，其产物经酸化可得 到 F(C4H8O3)。F 可发生如下反应： 该反应的类型是_，E 的结构简式是_。 (4)若 Y 与 E 具有相同的碳链，则 Z 的结构简式为： _。 答案 (1)D (2)C4H8O2 CH 3CH2CH2COOH CH 3CH(CH3)COOH (3)酯化反应(或取代反应 ) CH 2(OH)CH2CH2CHO (4) 解析 本题为有机推断题：X Y ZH 2O 突破 X 为醇，Y 为羧酸， 浓 硫
24、酸 Z 为酯。由 (1)推出 X 为 D，再由 X 和 Z 的分子式求得 Y 的分子式为 C4H8O2，羧酸 C4H8O2 的可能结构简式有两种：CH 3CH2CH2COOH 和 。由 Y(C4H8O2)的 一种同分异构体 E 发生银镜反应，可得 E 为羟基醛，结构简式为 HOCH2CH2CH2CHO。由题意 与(3)可得酯 Z 中羧酸 Y 部分为直链，则 Z 为 。 第三节 羧酸 酯 第 1 课时 羧酸 1在同温同压下，某有机物和过量 Na 反应得到 V1 L 氢气，另一份等量的有机物和 足量的 NaHCO3 反应得 V2 L 二氧化碳，若 V1V 20，则此有机物可能是( ) CHOCH
25、2CH2OH DCH 3COOH 答案 A 解析 Na 既能与羟基反应，又能与羧基反应。NaHCO 3 只与羧基反应，不与羟基反应。 因此，能使生成的 CO2 与 H2 的量相等的只有 A 项。 2已知 在水溶液中存在平衡： ， 当 与 CH3CH2OH 发生酯化反应时，不可能生成的是( ) A B CH O 182 DH 2O 答案 B 3可用图示 装置制取少量乙酸乙酯(酒精灯等在图中均已略去 )。请填空： (1)试管 a 中需要加入浓硫酸、冰醋酸和乙醇各 2 mL，正确的加入顺序及操作是 _ _。 (2)为防止 a 中的液体在实验时发生暴沸，在加热前应采取的措施是 _。 (3)实验中加热试
26、管 a 的目的是： _ ； _ _ 。 (4)试管 b 中加有饱和 Na2CO3 溶液，其作用是 _ _。 (5)反应结束后，振荡试管 b，静置。观察到的现象是 _。 答案 (1)先加入乙醇，然后边摇动试管边慢慢加入浓硫酸，冷却后再加入冰醋酸 (2)在试管 a 中加入几片沸石(或碎瓷片) (3)加快反应速率 及时将产物乙酸乙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸乙酯的方向移动 (4)吸收随乙酸乙酯蒸出的少量乙酸和乙醇并降低乙酸乙酯的溶解度 (5)b 中的液体分层，上层是透明的油状液体 解析 (1)浓 H2SO4 溶解时放出大量的热，因此应先加入乙醇然后边摇动试管边慢慢加 入浓 H2SO4，冷却后再加入冰
27、醋酸。 (2)为了防止发生暴沸应在加热前向试管中加入几片沸石(或碎瓷片)。 (3)加热试管可提高反应速率，同时可将乙酸乙酯及时蒸出，有利于提高乙酸乙酯的产 率。 (4)乙酸乙酯在饱和 Na2CO3 溶液中溶解度很小，而随乙酸乙酯蒸出的乙酸和乙醇在其 中的溶解度很大，因此便于分离出乙酸乙酯。 (5)试管内液体分层，上层为油状液 体，因为乙酸乙酯的密度小于水的密度。 4根据甲酸分子的结构，预测甲酸可能具有的三种化学性质，并设计实验，证实你的 预测，简要写出实验方案。 化学性质： _， 实验方案： _。 化学性质： _， 实验方案： _。 化学性质： _， 实验方案： _。 答案 具有酸性 用玻璃棒
28、蘸甲酸溶液点在 pH 试纸上，并与标准比色卡对比 或 答：向盛有少量 Na2CO3 粉末的试管里，加入约 3 mL 甲酸溶液，观察现象 具有还原性 在试管里加入约 2 mL 新制的 Cu(OH)2 浊液，振荡后加入少量甲酸溶 液，加热至沸腾，观察现象 或答：在洁净的试管里加入 23 mL 的银氨溶液，再滴入几 滴甲酸，振荡后把试管放在热水 浴中温热，观察现象 能与醇发生酯化反应 在试管中加入碎瓷片、3 mL 乙醇、 2 mL 浓硫酸和 2 mL 甲酸 进行反应，观察现象 1下列关于乙酸的说法中正确的是( ) A通常状况下乙酸是有刺激性气味的液体 B乙酸分子中 4 个氢原子均在同一平面 上 C乙
29、酸在常温下能发生酯化反应 D乙酸酸性较弱，不能使石蕊试液变红 答案 A 解析 通常状况下乙酸是具有强烈刺激性气味的液体；其分子中含有的 4 个氢原子不 在 同一平面上，在水中只有羧基上的氢原子能发生部分电离： CH3COOH CH3COO H ，因此乙酸是一元酸；乙酸的酸性较弱，但比碳酸的酸性要 强，它可使石蕊试液变红；乙酸在浓 H2SO4 存在下加热 ，可与醇类发生酯化反应，在常温 下乙酸不能发生酯化反应，故本题答案为 A。 2下列物质中，不属于羧酸类有机物的是( ) A乙二酸 B苯甲酸 C硬脂酸 D石炭酸 答案 D 解析 要确定有机物是否为羧酸，关键看有机物中是否含有羧基。石炭酸即苯酚，属
30、 于酚类。 3A、B、C 、 D 都是含 C、H、O 的单官能团化合物，A 水解可得到 B 和 C，B 氧化 可以得到 C 或 D。D 氧化也得到 C。若 M(X)表示 X 的摩尔质量，则下式中正确的是( ) AM(A) M(B)M(C) BM(D)M(B)M(C) CM(B)M(D)M(C) D2M(D)M(B)M(C) 答案 B 4现有三组混合液：乙酸乙酯和乙酸钠溶液、乙醇和丁醇、溴化钠和单质溴的 混合水溶液，分离以上各混合液的正确方法依次是( ) A分液、萃取、蒸馏 B萃取、蒸馏、分液 C分液、蒸馏、萃取 D蒸馏、萃取、分液 答案 C 解析 乙酸乙酯和乙酸钠溶液互不相溶，分层，可分液分离
31、；乙醇和丁醇沸点不 同，可蒸馏分离；溴化钠和单质溴水溶液可用苯或 CCl4 将单溴萃取出来。 5由CH 3、OH、 、COOH 四种基团两两组合而成的化合物中， 其水溶液能使紫色石蕊试液变红的有( ) A1 种 B2 种 C3 种 D4 种 答案 C 解析 四种基团两两组合的 6 种物质：CH 3OH、 6具有一个羟基的化合物 A 10 g，与乙酸反应生成乙酸某酯 11.85 g，并回收了未反 应的 A 1.3 g，则 A 的相对分子质量约为( ) A98 B116 C158 D278 答案 B 解析 不妨设化合物 A 为 ROH，相对分子质量为 M，则发生的酯化反应方程式为 CH3COOHH
32、OR CH3COORH 2O 浓 硫 酸 浓 硫 酸 M M6018 (101.3)g 11.85 g M10 1.3g M 60 1811.85g 解得 M116。 7.有机物 A 易溶于水，且 1 mol A 能跟 Na 反应生成 0.5 mol H2，但不与 NaOH 反应， 已知 A 通过如下转化关系制得化学式为 C4H8O2 的酯 E，且当 DE 时，相对分子质量增加 28；B 是一种烃。 (1)写出 E 的不同种类的一种同分异构体的结构简式： _。 (2)写出、的化学方程式，并在括号中注明反应类型： _( ) ； _( ) ； _( ) 。 答案 (1)CH 3(CH2)2COOH
33、(其他合理答案均可) (2)C 2H5OH CH2=CH2H 2O 消去反应 浓 H2SO4 170 2CH 3CHO O2 2CH3COOH 氧化反应 催 化 剂 CH 3COOHC 2H5OH CH3COOC2H5H 2O 酯化反应 浓 硫 酸 解析 1 mol A 与 Na 反应生成 0.5 mol H2，但不与 NaOH 反应，说明 A 为一元醇；B 为醇 A 消去生成的烯，C 为醛，D 为羧酸。D 与 A 反应生成分子式为 C4H8O2 的酯，则 A 分子中含 2 个碳原子。A 为 C2H5OH。 8某芳香化合物 A 的分子式为 C7H6O2，溶于 NaHCO3 水溶液。将此溶液加热
34、，能用 石蕊试纸检验出有酸性气体产生。 (1)写出化合物 A 的结构简式： _。 (2)依题意写出化学反应方程式： _。 (3)A 有几种属于芳香族化合物的同分异构体？写出它们的结构简式 _ _。 9 A、B、C、D、E 均为有机化合物，它们之间的关系如下所示 (提示： RCH=CHR在酸性高锰酸钾溶液中反应生成 RCOOH 和 RCOOH，其中 R 和 R为烷 基)。 回答下列问题： (1)直链化合物 A 的相对分子质量小于 90，A 分子中碳、氢元素的总质量分数为 0.814，其余为氧元素，则 A 的分子式为_； (2)已知 B 与 NaHCO3 溶液完全反应，其物质的量之比为 12，则在
35、浓硫酸的催化下， B 与足量的 C2H5OH 发生反应的化学方程式是 _， 反应类型为：_； (3)A 可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则 A 的结构简式是 _； (4)D 的同分异构体中，能与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 的有_种，其相应的结 构简式是_。 答案 (1)C 5H10O (2)HOOCCH2COOH2C 2H5OH C2H5OOCCH2COOC2H52H 2O 酯化 浓 硫 酸 反应或取代反应 (3)CH3CH=CHCH2CH2OH (4)2 CH 3CH2CH2COOH 和(CH 3)2CHCOOH 解析 由题干(提示信息)可知 B、C 为含COO
36、H 物质，由 CD 转化可知 C 为 CH3COOH，则 A 中必含 CH3CHC 结构，而(3)中 A 与 Na 反应、溴的四氯化碳溶液反应可 以推断 A 为烯醇类，由(2) 中条件知 B 为二元羧酸，结合 A 为烯醇可以确定 A 为含 CH3CHC 和 CH2OH 结构的物质，由 (1)中知氧的质量分数为 10.8140.186，而 160.18686碳酸酚。下列含溴化合物中的溴原子，在适当条件下都能 被羟基取代，所得产物跟 NaHCO3 溶液反应的是( ) 答案 C 解析 A、D 中的溴被羟基取代后转变为醇羟基，醇无酸性，因此与 NaHCO3 不反应； B 中的溴被羟基取代后变为酚羟基，
37、酚的酸性比碳酸弱，因此不可能与 NaHCO3 反应生成 CO2 和 H2O；只有 C 中的Br 被取代后转变为羧基，羧酸酸性较 H2CO3 强，因此可以与 NaHCO3 反应生成 CO2 和 H2O。 6某有机物的结构简式是 ，关于它的性质描述正确的是 ( ) 能发生加成反应 能溶解于 NaOH 溶液中，且消耗 NaOH 3 mol 能水解生成两 种酸 不能使溴水褪色 能发生酯化反应 有酸性 A B C仅 D全部正确 答案 D 解析 所给结构中含有苯环可发生加成反应，含有COOH 有酸性，可与 NaOH 溶液 作用，含有酯基可发生水解反应，生成 CH3COOH 和 两种酸，故消耗 NaOH 3 mol，不含“ ”及 “CC”等不与溴水反应。 7四川盛产五倍子。以五倍子为原料可制得化合物 A。A 的结构简式如下图所示。 请解答下列各题： (1)A 的分子式是 _。 (2)有机化合物 B 在硫酸催化条件下加热发生酯化反应可得到
