1、1第十章 醛酮醌习题及答案习题1.用系统命名法命名下列化合物：CH32CH(C3)2O(1) (2) (3)CH32CH2CH2CHO33 CH3HHCH22CHO(4) (5)CH3C2H5OCH3H CH32CHOl (6) O3CH3 (7) OOHCH3(1)(8) (9) (10)CO COH O O(12)(13) (14) (15)CH=N =N-OHOBr OOCH32.写出下列化合物的结构：2-甲基丙醛 乙烯酮 乙二醛缩甲醛 （E）-3-苯基丙烯醛 （R）-3-氯-2-丁酮 苯乙酮5，6-二氯-2-环己烯-1，4-二酮 环己酮缩氨脲三聚乙醛 苯甲醛-2，4-二硝基苯腙3.写出
2、分子式为 C8H8O，含有苯环的羰基化合物和名称。4.写出 2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物：LiAlH 4 NaBH 4 NH 2NH2 C 6H5NHNH2 (a)NH 2OH (b)HCl C 2H5MgBr,H2OZn-Hg/HCl NaCN/H 2SO4HOCH 2CH2OH ,干 HCl CH 3COOOH5.理化性质比较：（1）比较下列各组化合物的沸点：A:CH 3CH2CH2CH3 CH 3CH2CH2CH2OH CH 3CH2CHCHO OHCHO CHOHO CHOHO CHB:（2）比较下列化合物在水中的溶解度：2 CH32CH2O CH32CHO CHO（3）比较下列
3、化合物与 HCN 加成反应的活性： CH3OC6H5COH3 CH3OCH3 C6H5C6H5O（4）比较下列化合物与 NaHSO3加成反应的活性：HO O O （5）比较下列化合物的稳定性： OH O O O（6）比较下列负离子的稳定性： O OOOOCH3（7）比较下列化合物 pka 的大小： CH3O C6H5COH3CH3OCH3 C6H5C6H5O6.完成下列反应： HCNO-CH32COH3 H2SO4 OH-NaHS3 CH3OCH32OCH3-C-H2C3OCH3MgBrH2O CH3OBr2 /Fe H2O /H+Mg O+CHCNa H3O+ NH2OHClC6H5CH3O
4、3OCH3 (C6H5)3P=CH3+ H2O,HAcO(1mol) Br2CCH3H3-CH3I2NaOHH3O H3O+CH3O NaBH4COONaOH,2OCH3-C-H3 +CH3OCHO (CH3)2NHHCl+HCO+ NaC /EtOH /2OOCHOClH2COC2H5NaOC(H3) + OMe2CuLi +O AlCl3-uC2lCH3 +COHCl NaOH+ CH3I CH3OHH3O+ NCH3-C-H2C2BrO OHOH Cl H2O /H+Mg 4 +(CH32-C)2O OCHO CH32-C-OK COH3AlCl3 +O-C-H3 OH7.下列化合物：1
5、CH3O2CH32COH2C33(CH3)2CHO4 O5 (CH3)2CHO6 C6H5CO7 C6H5COH38 CHO能够发生碘仿反应的有？能与亚硫酸氢钠反应的有？能与甲醛发生交叉 Cannizzaro 反应的有？能够与 Tollens 试剂反应的有？能够与 Fehling 试剂反应的有？ 8.鉴别下列各组化合物：1 CH3OCH23A.CH32CH2OB. C.H3CH2C3OD.CH32CH22OH2A. CHOCOH3B. C. CH=2. CH（3）A.正戊醛 B.苯甲醛 C.2-戊酮 D.3-戊酮 E.2-戊醇 F.3-戊醇4A. B.OHOHC.CHOD.O9.解释下列反应的
6、机理：1:H-C-H2C2H2-CH-HO O3 OH- CH3CHO52: OHORRH3O+RR（3）：二苯基乙二酮在 NaOH 的作用下发生重排，生成二苯基羟乙酸钠，酸化后得到二苯基羟乙酸，如果用 CH3ONa 代替 NaOH，则可以得到二苯基羟乙酸甲酯。CC6H5 C6H5O NaOH2CH3ONa3 CONaH2 H+ COHH2COCH3H2试用反应机理说明重排过程。4: O+ClH2COEt(CH3)COK COEtO10.（1）用苯和2 碳的有机化合物合成 C6H5C（CH 3） 2OH2CH2=CH2OH-H-COO 3 CH3-C-H3O(CH3)CH2COH11.化合物
7、A（C 12H18O2） ，不与苯肼作用。将 A 用稀酸处理得到 B（C 10H12O） ，B 与苯肼作用生成黄色沉淀。B 用 I2/NaOH 处理，酸化后得 C（C 9H10O2）和 CHI3。B 用 Zn/ HCl 处理得D（C 10H14） 。A、B、C、D 用 KMnO4氧化都得到邻苯二甲酸。试推测 AD 可能的结构。12.化合物 A（C 6H14O） ， 1HNMR 如下：0.9（9H，单峰） ，1.10（3H，单峰） ，3.40（1H，四重峰） ，4.40（1H，单峰） ，A 与酸共热生成 B（C 6H12）B 经臭氧化和还原水解生成C（C 3H6O） ，C 的 1HNMR 只有一
8、个信号：=2.1，单峰。请推断 A、B、C 的结构。13.化合物 A 的分子式为 C6H12O3，IR 谱在 1710cm-1处有强吸收峰，用碘的氢氧化钠溶液处理 A 时，得到黄色沉淀，但不能与 Tollens 试剂生成银镜，然而 A 先用稀硫酸处理后，再与 Tollens 试剂作用，有银镜生成。A 的 1HNMR 谱数据如下：2.1（3H，单峰） ，2.6（2H，多重峰） ，3.2（6H，单峰） ，4.7（1H，三重峰）试推测 A 的结构。答案：1.（1）2-甲基-3-戊酮；（2）3，5-二甲基庚醛；（3） （E）-4-己烯醛；（4） （R）-63-甲基-2-戊酮；（5）2-氯丁醛（-氯丁醛
9、） ；（6）3，5-二甲基环己酮；（7）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；（8）二苯基乙二酮；（9）1，2-二苯基-2-羟基乙酮；（10）二环2，2，2-2-辛酮；（11）螺4，5-8-癸酮；（12）苯甲醛苯腙；（13）环己酮肟；（14）4-溴-1，2-苯醌；（15）2-甲基-1，4-苯醌2. (CH3)2CHO(1) (2) (3)CH2=COH2COO(4) CHOphHH(5)COH3CH3lH (6) (7)CH3OOOCl Cl(8) (9) (10)NHCONH2 OCH3CH3CH3 CH=NNO2 NO23.CHOC3 CHOCH3 CH3CHO2- - 4-CH2OCOH3 4.
10、CH3(1) (2) (3) (4)OHCH3OHCH3N-H2 CH3N-H2(5) (6) (7)CH3N-OHN-HOC3 CH3OC2H5 CH3(8)(9) (10)CH3CH3OCN OO OCH35.(1)A:,B: (2) 7(3) (4) (5) (6) (7) 6.CCH32H3OHN CCH32H3OHOHCH3COCH3CCH3 CH3OHSO3Na CCH33OH25Br2 MgBrHCH3ONaOCCHOHCCH贝克曼重排C6H5CH3NOHCH3-C-NH-C6H5O维蒂希反应CH-33BrOCHI3 CCH3H3OHH3+CH3OCOOH克莱森-施密特缩合CH=
11、C-CH3CH3O O8曼尼希反应CH3C3ONCH Cl安息香缩合OHOC- O达尔森反应OCHOC2H5， 不饱和酮的 1，4 加成（类迈克尔反应）OCH3加特曼-科赫反应， 坎尼扎罗反应CH3CHO+CH3COO-CH3CH2OH烯胺加成反应， 烯胺水解，CH3 N O CH3拜叶耳-维利格氧化（重排）CH3OOCH3-C-H2C2BrOOCH3-C-H2C2MgBrOO CH3-C-H2C2H2C2OHO柏琴反应CH3OC=-OH福瑞斯重排COH3OH97.能够发生碘仿反应的有？（1） （3） （7）能与亚硫酸氢钠反应的有？（1） （4） （5） （6） （8）能与甲醛发生交叉 Can
12、nizzaro 反应的有？（6）能够与 Tollens 试剂反应的有？（1） （5） （6） （8）能够与 Fehling 试剂反应的有？（1） （5） （8）8. 1:CH3OCH23A. 322CHOB.C.H3CH2C3D.CH32CH22OHTolens(+)(- )Ag(- )(- )I2/NaOH(+)(+)(- )CHI3CHI3Lucas(- )(+)2:A.B.C.D. Tolens(+) Ag(- )(- ) (+)(+)(- )NH2NO2 O2 (+)Cu(NH3)2+ (- ) 3:A.B.C.D.Tolens I2/NaOH(+)(- ) CHI3E.F.(+)(+
13、)(- )(- )(- )(- )AggFehlingCu2O()(+)(- )(- ) (+)(+)(- )NH2NO2 O2 (+) (- )I2/NaOHCHI34:A.B.C.D. Tollens Lucas(- )(+)FeCl3(+)(- )(- )(- )(+)(- )(- )Ag9.101H-C-H2C2H2-CH-HO O3 OH- H-C-HC2H2-CHO O3C-HCH3CHO CH3CHOH2ORRH+OH+RRRROHRROHOHRRR - H+ OHRR二芳羟基乙酸重排CC6H5 C6H5OH-O O-CCC6H5O6H53 CO-C6H5C6H5COH COHC6H56H5CO-H2OCOHC6H5C6H5COHCC6H5 C6H5-OCH3O O-CC6H5OC6H5CH3CC6H5O- OCH36H5O CH3O CCC6H5OOCH36H5O4 OClHCOEtOC(H3)ClHCOEt CHOEtO-l
