1、2019 届高三有机化学推断专题复习1课题 有机化学推断专题复习教学目标1、 了解烃(烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃 )及其衍生物(卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯)的组成、结构特点和性质；2、 能找出突破口通过推理得出其他物质的结构及相关反应；3、 学会有机推断的解题方法、思路和技巧。重点、难点 重点：不同类型化合物之间的转化关系难点：题眼的把握和运用教学内容【内容提要】一、有机推断题题型分析1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系也可能有数据 ；另一类则通过化学计算也告诉一些物质性质进行推断。3、
2、很多试题还提供一些新知识，让学生现场学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。【经典习题】请观察下列化合物 AH 的转换反应的关系图（图中副产物均未写出） ，请填写：（1）写出反应类型：反应 ；反应 。（2）写出结构简式：B ；H 。（3）写出化学方程式：反应 ；反应 。解析：本题的突破口有这样几点：一是 E 到 G 连续两步氧化，根据直线型转化关系， E 为醇；二是反应条件的特征，A 能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应， A 为卤代烃；再由 A 到 D 的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以 A 应是含有苯环且侧链上
3、含 2 个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。二、有机推断题的解题思路解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）浓 NaOH 醇溶液 BA C DE F G H（化学式为 C18H18O4）C6H5-C2H5Br 2CCl4浓 NaOH 醇溶液足量 H2催化剂稀 NaOH 溶液 O 2Cu O 2催化剂乙二醇浓硫酸2019 届高三有机化学推断专题复习2浓 H2SO41702、用足信息 （准确获取信息，并迁
4、移应用） 3、积极思考 （判断合理，综合推断）根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。三、机推断题的突破口解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或
5、在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。【课堂练习】1、通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：已知有机物 A 是由 C、H、O 三种元素组成。原子个数比为 2:3:1，其蒸气密度为相同状况下 H2 密度的 43 倍，E能与 NaOH 溶液反应，F 转化为 G 时，产物只有一种结构，且 G 能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系：回答下列问题：（1）写出下列所属反应的基本类型： ， 。（2）写出 A、B 的结构简式：A ，B 。（3）写出下列化学方程式： 反应 。反应 。答案：（1）消去反应；加成反应；（2）CH 3COOCH CH2；（3）nCH 3COOCH CH2 C
6、HCH2 n：题眼归纳反应条件条件 1 光 照 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：烷烃的取代；芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；不饱和烃中烷基的取代。催化剂|OOCCH32019 届高三有机化学推断专题复习3Cu 或 Ag催化剂Ni浓 H2SO4乙酸、乙酸酐NaOHNaOH 醇溶液浓 NaOH 醇溶液稀 H2SO4 O 溴水 溴的 CCl4 溶液KMnO4(H+)或 O 条件 2 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。条件 3 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、CC 的加成。条件 4 是醇消去 H2O 生成烯烃或炔烃；醇分子间脱水生成醚的反应；酯化反应的反应条件。此外酯化
7、反应的条件还可以是：条件 5 是卤代烃水解生成醇；酯类水解反应的条件。条件 6 或 是卤代烃消去 HX 生成不饱和烃的反应条件。条件 7 是酯类水解（包括油脂的酸性水解） ；糖类的水解条件 8 或 是醇氧化的条件。条件 9 或 是不饱和烃加成反应的条件。条件 10 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH） 。条件 11显色现象：苯酚遇 FeCl3溶液显紫色；与新制 Cu（OH） 2悬浊液反应的现象：1 沉淀溶解，出现深蓝色溶液则有多羟基存在 2沉淀溶解，出现蓝色溶液则有羧基存在，3 加热后有红色沉淀出现则有醛基存在2、惕各酸苯乙酯（C 13H16O2）广泛用作香精的调香剂。
8、为了合该物质，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：试回答下列问题：(1)A 的结构简式为 ；F 的结构简式为 。(2)反应中另加的试剂是 ；反应的一般条件是 。(3)反应的化学方程式为 。(4)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。答案：(1) 试写出：A 的结构简式 ；（2 分）F 的结构简式CH3CH2CCH2CH3Br BrA 反应反应反应溴水反应 CH3CH2CCH2CH3CH3CH3CH2CCOOHOH氧化反应CH2CH2ClB C 氧化反应D(分子式为C5H8O2 且含两个甲基)E反应F(惕各酸苯乙酯)2019 届高三有机化学推断专题复习4(2) 反应中另加的试剂是 氢氧化
9、钠水溶液 ；反应的一般条件是 浓硫酸，加热 。(3) 试写出反应的化学方程式：（3 分） 。(4) 上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)（3 分） 。：题眼归纳物质性质能使溴水褪色的有机物通常含有“CC”、“CC”或“CHO”。能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“CC”或“CC”、“CHO”或为“苯的同系物”。能发生加成反应的有机物通常含有“CC”、“CC”、“CHO”或“苯环”，其中“CHO”和“苯环”只能与 H2发生加成反应。能发生银镜反应或能与新制的 Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“CHO”。能与钠反应放出 H2的有机物必含有“OH”、“COOH”。能与 Na2CO3
10、或 NaHCO3溶液反应放出 CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。遇 FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有“CH 2OH”的醇。比如有机物 A 能发生如下反应：ABC，则 A 应是具有“CH 2OH”的醇，B 就是醛，C 应是酸。：题眼归纳物质转化1、直线型转化：（与同一物质反应）醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸炔烃 稀烃 烷烃 2、交叉型转化CH32CH3CH2CCH2OH + O2OH 催化剂加热 CH32CH3CH2CCHO + 2H2OOH加
11、H2 加 H2O2 O2 O2 O2卤代烃烯烃醇 淀粉葡萄糖麦芽糖蛋白质氨基酸二肽醇酯 醇 羧酸醛2019 届高三有机化学推断专题复习5四、知识要点归纳1、由反应条件确定官能团、由反应条件确定官能团 ：反应条件 可能官能团浓硫酸 醇的消去（醇羟基）酯化反应（含有羟基、羧基）稀硫酸 酯的水解（含有酯基） 二糖、多糖的水解NaOH 水溶液 卤代烃的水解 酯的水解 NaOH 醇溶液 卤代烃消去（X）H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)O2/Cu、加热 醇羟基 （CH 2OH、CHOH）Cl2(Br2)/Fe 苯环Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基2、根据反应物性质确定官
12、能团、根据反应物性质确定官能团 :反应条件 可能官能团能与 NaHCO3反应的 羧基能与 Na2CO3反应的 羧基、酚羟基 能与 Na 反应的 羧基、(酚、醇)羟基与银氨溶液反应产生银镜 醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （若溶解则含COOH）使溴水褪色 CC、CC 或CHO2019 届高三有机化学推断专题复习6加溴水产生白色沉淀、遇 Fe3+显紫色 酚使酸性 KMnO4溶液褪色 C=C、CC、酚类或CHO、苯的同系物等A 是醇（CH 2OH） 3、根据反应类型来推断官能团：、根据反应类型来推断官能团：反应类型 可能官能团加成反应 CC、CC、CHO、羰基、苯环 加聚反应 C
13、C、CC酯化反应 羟基或羧基水解反应 X、酯基、肽键 、多糖等单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基五、注意问题1官能团引入: 官能团的引入：引入官能团 有关反应羟基-OH 烯烃与水加成烯烃与水加成 ,醛醛 /酮加氢酮加氢 ,卤代烃水解卤代烃水解 ,酯的水解酯的水解 ,葡萄糖分解葡萄糖分解卤素原子（X） 烃与烃与 X2 取代取代 ,不饱和烃与不饱和烃与 HX 或或 X2 加成，加成， (醇与醇与 HX 取代取代 )碳碳双键 C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢醛基-CHO 某些醇某些醇 ( CH2OH)氧化氧化 ,烯氧化烯氧化 ,糖类水解，糖类水解，
14、（炔水化）（炔水化）羧基-COOH 醛氧化醛氧化 , 酯酸性水解酯酸性水解 , 羧酸盐酸化，羧酸盐酸化， (苯的同系物被强氧化剂氧化苯的同系物被强氧化剂氧化 )酯基-COO- 酯化反应酯化反应其中苯环上引入基团的方法：2、有机合成中的成环反应类型 方式二元酸和二元醇的酯化成环酯成环（COO）酸醇的酯化成环A B氧化 氧化 C2019 届高三有机化学推断专题复习7二元醇分子内成环醚键成环（ O ）二元醇分子间成环二元酸和二氨基化合物成环肽键成环氨基酸成环不饱和烃 单烯和二烯【例题分析】：例 1、A、B、C、D、E、F 、G、H 、I 、J 均为有机物。根据以下框图，回答问题：(1)B 和 C 均
15、为有支链的有机化合物，B 的结构简式为_；C 在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃 D，D 的结构简式为_。(2)G 能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则 G 的结构简式为_。(3) 的化学方程式是_ 。的化学方程式是_。(4)的反应类型是_，的反应类型是 _，的反应类型是_。(5)与 H 具有相同官能团的 H 的同分异构体的结构简式为_。解析： 本框图题涉及到的物质多，反应多，条件多，流程繁琐，但正因为如此，却给了我们很多推断信息。A 明显为酯，B 为一元羧酸，C 为一元醇，又因为 B 和 C 均是有支链的有机化合物，所以，B 的结构只能是CH3CH（CH 3） COOH，C 的
16、结构是 CH3CH（CH 3）CH 2OH 或（CH 3） 3COH，而 A 就是 CH3CH（CH 3）COO CH2CH(CH3)CH3 或 CH3CH（ CH3）COOC(CH 3)3 酯类化合物。所以， 反应为酯在碱液作用下的水解，反应为醇的消去，因此，D 为 CH2=C(CH3)2，由反应的条件可知 E 为 CH2=C(CH3)CH2Cl，而通过卤代烃在碱液中的水解（即反应） ，便可生成结构为 CH2=C(CH3)CH2OH 的醇 F，反应为醇的催化氧化，G 即是 CH2=C(CH3)CHO，而反应是醛的典型氧化，H 为 CH2=C(CH3)COOH，那么，很清楚反应就是酸、醇的酯化
17、了，容易判断 I 为CH2=C(CH3)COOCH3，最后一步反应则是经典的加聚反应。由以上分析，不难看出 框图题涉及的所有物质和反应都能够逐一确定出来，至于题目所提供的问题就迎刃而解了。所以本题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，思维应该是非常通畅的。答案：（1） (2） 。CH2= CCH3CHOCH2= CCH3CH2ClH 2O CH2= CCH3CH2OHNaCl2019 届高三有机化学推断专题复习8(3） ； H2O 催化剂(4）水解反应；取代反应；氧化反应。(5）CH 2=CHCH2COOH；CH 2CH=CHCOOH。例 2：（09 年广东卷）叠氮化合物应用广
18、泛，如 NaN3，可用于汽车安全气囊，PhCH 2N3 可用于合成化合物V（见下图，仅列出部分反应条件 Ph代表苯基 ）（1） 下列说法不正确的是 （填字母）A. 反应 、属于取代反应B. 化合物 I 可生成酯，但不能发生氧化反应C. 一定条件下化合物能生成化合物 ID. 一定条件下化合物能与氢气反应，反应类型与反应相同(2) 化合物发生聚合反应的化学方程式为 （不要求写出反应条件）(3) 反应的化学方程式为 （要求写出反应条件）（4） 化合物与 phCH2N3 发生环加成反应成化合物 V，不同条件下环加成反应还可生成化合物 V 的同分异构体。该同分异物的分子式为 ，结构式为 。(5) 科学家
19、曾预言可合成 C(N3)4，其可分解成单质，用作炸药。有人通过 NaN3 与 NCCCl 3,反应成功合成了该物质下。列说法正确的是 （填字母） 。A. 该合成反应可能是取代反应B. C(N3)4 与甲烷具有类似的空间结构C. C(N3)4 不可能与化合物发生环加反应D. C(N3)4 分解爆炸的化学反应方程式可能为：C(N 3)4 C6N 2【答案】(1)B(2)nPhCH=CH2 CH CH2nPh(3) PhCH3+Cl2PhCH2Cl+HCl CH2CCH3COOCH3nCH2= CCH3COOCH3n2019 届高三有机化学推断专题复习9(4)C15H13N3；(5)ABD【解析】(
20、1 )反应 ： 是H 被Cl 所取代，为取代反应，反应：PhCH2CH3 PhCH2CH3Cl，可以看作是Cl 被N 3 所取代，为取代反应，A 正确；化合物含有羟基，为PhCH2ClPhCH2N3NaN3醇类物质，羟基相连的碳原子上存在一个氢原子，故可以发生氧化反应，B 错；化合物为烯烃，在一定条件下与水发生加成反应，可能会生产化合物，C 正确；化合物为烯烃，能与氢气发生加成反应，与反应(反应是烯烃与溴加成)的相同，D 正确。(2) 。nPhCH=CH2 CH CH2nPh(3)反应 是光照条件下进行的，发生的是取代反应：PhCH3+Cl2PhCH2Cl+HCl(4) 书写分子式应该没有问题
21、，因为同分异构体的分子式是相同的，但要注意苯基原子个数不要计算错误，分子式为：C 14H13N3。书写同分异构体要从结构式出发，注意碳碳双键上苯基位置的变化，即。(5)合成 C(N3)4 的反应可能为：NaN 3+NCCCl 3,C(N 3)4+NaCN+3NaCl,属于取代反应，A 正确；C(N3)4 相当于甲烷 (CH4)分子中的四个氢原子被 N3 所取代，故它的空间结构与甲烷类似， B 正确；该分子存在与 相同的基团N 3，故该化合物可能发生加成反应，C 错；根据题意 C(N3)4 其可分解成单质，故 DPhCH2N3正确。【考点分析】考查常见有机物的结构与性质 。例 3A、B、C、D、
22、E、F 和 G 都是有机化合物，它们的关系如下图所示：2019 届高三有机化学推断专题复习10(1）化合物 C 的分子式是 C7H8O，C 遇 FeCl3 溶液显紫色， C 与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则 C 的结构简式为 。(2）D 为一直链化合物，其相对分子质量比化合物 C 的小 20，它能跟 NaHCO3 反应放出 CO2，则 D 分子式为 ，D 具有的官能团是 。(3）反应的化学方程式是 。(4）芳香化合物 B 是与 A 具有相同官能团的同分异构体，通过反应化合物 B 能生成 E 和 F，F 可能的结构简式是 。(5）E 可能的结构简式是 。解析：C 遇 FeCl3 溶液显紫色，
23、说明 C 中含有酚OH，剩余的一个 C 原子与 H 原子组成一个CH 3，由于与溴水反应生成的一溴代物只有两种，所以OH 与CH 3 处于苯环的对位，即结构简式为：HO CH 3，其式量为 108，则 D 的式量为 88，能与 NaHCO3 反应生成 CO2，说明 D 为羧酸，由羧酸的通式：C nH2nO2 可知，n4，所以 D 的分子式为 C4H8O2，由于 D 为直链化合物，结构简式为：CH3CH2CH2COOH。A 的结构简式为：CH 3CH2CH2COO CH 3。的化学方程式为：CH3CH2CH2COOHHO CH 3 CH3CH2CH2COO CH 3H 2O。 浓 H2SO4 由
24、 C4H8O2F C7H14O2H 2O 可知，F 的分子式为 C3H8O，其结构简式可能为：由 C11H14O2H 2O C3H8OE 可知，E 的分子式为：C 8H8O2，由于 B 为芳香化合物，所以 B 中含有一个苯环和一个COO ，剩余的一个 C 原子与 H 原子组成一个CH 3，所以 E 的结构简式为：答案：（1）HO CH 3。(2）C 4H8O2；COOH（羧基） 。(3）CH 3CH2CH2COOHHO CH 3 CH3CH2CH2COO CH 3H 2O。 浓 H2SO4 (4）(5）CH3CH2CH2OH；CH3CHCH3。OHCH3 COOH， COOH，H3C CH3COOH。CH3CH2CH2OH；CH3CHCH3。OHCH3 COOH， COOH，H3C CH3COOH。
