1、第六章化学平衡常数6-1 写出下列各反应的标准平衡常数表达式。(1)2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)(2)NH4HCO3(s) = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)(3)CaCO3(s) = CO2(g) + CaO(s)(4)Ag2O = 2Ag(s) + 1/2 O2(g)(5)CO2(g) = CO2(aq)(6)Cl2(g) + H2O(l) = H+(aq) + Cl-(aq) + HClO(aq)(7)HCN(aq) = H+(aq) + CN-(aq)(8)Ag2CrO4(s) = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)(9)BaSO4(s)
2、 + CO32-(aq) = BaCO3(s) + SO42-(aq)(10)Fe2+(aq) + 1/2 O2(g) + 2H+(aq) = Fe3+(aq) + H2O(l)6-2 已知反应 ICl(g) = 1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) 在 25 时的平衡常数为 K = 2.210-3，试计算下列反应的平衡常数：(1)ICl(g) = I2(g) + Cl2(g)(2)1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) = ICl(g)6-3 下列反应的 Kp 和 Kc 之间存在什么关系？(1)4H2(g) + Fe3O4(s) = 3Fe(s) + 4H2O(g)(2)N2(
3、g) + 3H2(g) = 2NH3(g)(3)N2O4(g) = 2NO2(g)6-4 实验测得合成氨反应在 500 的平衡浓度分别为：H 2=1.15mol/L ，N 2=0.75mol/L ，NH 3=0.261mol/L ，求标准平衡常数 K 、浓度平衡常数 Kc 以及分别用 Pa 为气体的压力单位和用 bar 为气体的压力单位的平衡常数 Kp。6-5 已知HCN = H+ + CN- K1 = 4.910-10NH3 + H2O = NH4+ + OH- K2 = 1.810-5 H2O = H+ + OH- K3 = 1.010-14求反应 NH3 + HCN = NH4+ + C
4、N- 的平衡常数 K 。6-6 反应 CO(g) + H2O(g) = CO2 + H2(g) 在 749K 时的平衡常数 K =2.6 。设（1）反应起始时 CO 和 H2O 的浓度都为 1mol/L（没有生产物，下同） ；（2）起始时 CO 和 H2O 的摩尔比为 1 比 3，求 CO 的平衡转化率。用计算结果来说明勒夏特列原理。6-7 将 SO3 固体置于一反应器内，加热使 SO3 气化并令其分解，测得温度为 900K ，总压为 p 时 ，气体混合物得密度为 =0.925g/dm 3 ，求 SO3 的（平衡）解离度 。6-8 已知反应 N2O4(g) = 2NO2(g) 在 308K 下
5、的标准平衡常数 K 为 0.32。求反应系统的总压为 p 和 2p ，N 2O4 的解离度及其比。用计算结果来说明勒夏特列原理。6-9 为使 Ag2O 在常温下分解，真空泵需将氧的分压降至多大？6-10 求 10-5Pa 的高真空中分解 CuO 的最低温度。6-11 对比 NH4HCO3 在总压为 p 与各组分气体分压均为 p 时分解温度的差别。哪一种情况符合试管内该物质分解的实际情况？6-12 在 693K 和 723K 下氧化汞分解为汞蒸气和氧的平衡总压分 5.16*104 和 1.08*105 Pa ，求在该温度区域内分解反应的标准摩尔焓和标准摩尔熵变。6-13 查阅热力学函数表估算二氧
6、化硫与氧气反应生成三氧化硫的反应在 400 、600 和 800 下的平衡常数。由 400 至 600 和由 600 至 800 都是 200 的温差，该反应的平衡常数的变化是否相同？若不同，又如何解释其差异？6-14 雷雨导致空气中的氮气和氧气化合为 NO 是自然界中氮的固定的主要反应之一。经热力学计算得知，在 2033K 和 3000K 下该反应达平衡时系统中 NO 的体积分数分别为 0.8%和 4.5% ，试问（1）该反应是吸热反应还是放热反应？（2）计算 2033K 时的平衡常数。6-15 下面各种改变对反应 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)（rH m =198kJ/
7、mol）中的 SO3 的平衡分压有何影响？A 将反应容器的体积加倍。B 保持体积而增加反应的温度。C 加多氧量。D 保持反应容器的体积而加入氩气。6-16 下面的反应在一个 1L 的容器里，在 298K 下达成平衡：C(石墨) + O 2(g) = CO2(g) rH m =-393kJ/mol以下各种措施对氧气的平衡分压有何影响？A 增加石墨的量。B 增加 CO2 气体的量。C 增加氧气的量。D 降低反应的温度。E 加入催化剂。6-17 PCl5(g)分解成 PCl3(g) 和 Cl2(g) 的反应是一个吸热反应。以下各种措施对于五氧化磷的解离有何影响？A 压缩气体混合物。B 增加气体混合物
8、的体积。C 降低温度。D 保持混合气体的体积不变的前提下向气体混合物添加氩气。6-18 在 200 下的体积为 V 的容器里，下面的吸热反应达成平衡态：NH4HS(g) = NH3(g) + H2S(g)通过以下各种措施，反应再达到平衡时，NH 3 的分压跟原来的分压相比，有何变化？A 增加氨气。B 增加硫化氢气体。C 增加 NH4HS 固体。D 增加温度。E.加入氩气以增加体系的总压。F.把反应容器的体积增加到 2V。6-19 已知氯气在饱和食盐水里的溶解度小于在纯水里的溶解度。试从平衡移动的原理加以解释。6-20 实验测得氯气溶于水后约有三分之一的 CL2 发生歧化转化为盐酸和次氯酸，求该
9、反应的平衡常数，293K 下氯气在水中的溶解度为 0.09 molL-1 。6-21 自然界里氮的固定的主要途径之一是在闪电的作用下，氮气与氧气反应生成 NO ，然后 NO 和氧气继续反应生成 NO2 ，后者与水反应，生成硝酸。热力学研究证明，在通常条件下氮气和氧气的反应的转化率要低于闪电条件下的转化率（在催化剂存在下，克服动力学的障碍，氮气和氧气在常温下也能反应的话） 。问：氮气和氧气的反应是放热反应还是吸热反应？闪电造成的气体体积膨胀对反应的平衡转化率有何影响？6-22 超音速飞机在平流层飞行放出的燃烧尾气中的 NO 会通过下列反应破坏其中保护我们免受太阳光中的短波紫外线辐射伤害的臭氧:N
10、O(g) + O3(g) = NO2(g) + O2(g)a.如果已知 298K 和 100kPa 下 NO、NO 2 和 O3 的生成自由能分别为 +86.7、+51.8 、+163.6kJmol -1，求上面的反应的 Kp 和 Kc 。 b.假定反应在 298 K 下发生前，高层大气里的 NO、O 3 和 O2 的浓度分别为 210-9 molL-1，110 -9molL-1， ，210 -3 molL-1，NO 2 的浓度为零，试计算 O3 的平衡浓度。c.计算达到平衡时 O3 被 NO 破坏的百分数。附注：实际上上述反应的速度不很大，反应并不易达到平衡转化率。6-23 通过热力学的研究
11、求得反应：CO(g) + 1/2 O2(g) = CO2(g)在 1600 下的 Kc 约为 1104 。经测定汽车的尾气里的 CO 和 CO2 气体的浓度分别为 4.010-5 molL-1 和 4.010-4 molL-1。若在汽车的排气管上增加一个 1600的补燃器，并使其中的氧气的浓度始终保持 4.010-4 molL-1，求 CO 的平衡浓度和补燃转化率。6-24 在 23 题的系统里，同时发生反应：SO2(g) + 1/2 O2(g) = SO3(g) Kc=20经测定，汽车的尾气原有 SO2 气体的浓度为 2.010-4 molL-1，问 SO3 的平衡浓度。6-25 汽车的尾气
12、里有 NO 气体，他是汽车内燃机燃烧的高温引起的氮气和氧气的反应：N2(g) + O2(g) = 2NO(g) Kc=0.10(2000时)在一个 2L 的容器里进行实验，起始时，氮气和氧气的浓度分别为 0.81 molL-1 ，求达到平衡时 NO 气体的浓度。6-26 实验指出，无水三氯化铝在热力学标准压力下的以下各温度时测定的密度为：T/ 200 600 800d/mgL-1 6.810-3 2.6510-3 1.5110-3A.求三氯化铝在 200 和 800 时的分子式。B.求 600下的平衡物种。C.求 600下个物种的平衡分压。D.求 600 的 Kc 和 Kp。第七章1. 什么是
13、化学反应的平均速率，瞬时速率？两种反应速率之间有何区别与联系？答 2. 分别用反应物浓度和生成物浓度的变化表示下列各反应的平均速率和瞬时速率，并表示出用不同物质浓度变化所示的反应速率之间的关系。这种关系对平均速率和瞬时速率是否均适用？（1） N2 + 3H2 2NH 3（2） 2SO2 + O2 2SO 3（3） aA + Bb gG + hH 解 （1） = = =Vt 2tH 2tN 3V = = =瞬 0limt t 20lit tH 20limt tNH 3V = V = V2N312H3N两种速率均适用。（2） （3） （同 1） 。3. 简述反应速率的碰撞理论的理论要点。答4. 简
14、述反应速率的过渡状态理论的理论要点。答5. 反应 C2H6 C2H4 + H2，开始阶段反应级数近似为 级，910K 时速率常数为 1.13dm1.5mol23s 。试计算 C2H6（g）压强为 1.33104Pa 时的起始分解速率 （以 C2H6的变化表示） 。5.01 0解6. 295K 时，反应 2NO + Cl2 2 NOCl，其反应物浓度与反应速率关系的数据如下：NO/moldm 3Cl2/moldm 3Cl2/moldm s310.1000.5000.1000.1000.1000.5008.0102.010 14.010 2问：（1）对不同反应物反应级数各为多少？（2）写出反应的速
15、率方程；（3）反应的速率常数为多少？解7. 反应 2 NO（g） + 2 H2（g） N2（g） + 2 H2O 其速率方程式对 NO（g）是二次、对 H2（g）是一次方程。（1） 写出 N2 生成的速率方程式；（2） 如果浓度以 moldm3 表示，反应速率常数 k 的单位是多少？（3） 写出 NO 浓度减小的速率方程式，这里的速率常数 k 和（1）中的 k 的值是否相同，两个 k值之间的关系是怎样的？解8. 设想有一反应 Aa + bB + cC 产物，如果实验表明 A，B 和 C 的浓度分别增加 1 倍后，整个反应速率增为原反应速率的 64 倍；而若A与B保持不变，仅C 增加 1 倍，则反应速率增为原来的 4 倍；而A、B 各单独增大到 4 倍时，其对速率的影响相同。求 a，b，c 的数值。这个反应是否可能是基元反应？解9. 一氧化碳与氯气在高温下作用得到光气（COCl 2） ，实验测得反应的速率方程为：= kCOCl2dtCOl23有人建议其反应机理为：Cl2 2ClCl + CO COCl COCl + Cl2 COCl2 + Cl（1） 试说明这一机理与速率方程相符合；（2） 指出反应速率方程式中的 k 与反应机理中的速率常数（k 1，k ，k 2，k ）间的关系。答10. 如何正确理解各种反应速率理论中活化能的意义？答
