1、 第 1 页 共 14 页 晶体结构与性质 一、知识回顾 1、晶体类型判别: 分子晶体:大部分有机物、几乎所有酸、大多数非金属单质、所有非金属氢化物、部分非金属氧化物。 原子晶体:仅有几种,晶体硼、晶体硅、晶体锗、金刚石、金刚砂( SiC)、氮化硅( Si3N4)、氮化硼( BN)、二氧化硅( SiO2)、氧化铝( Al2O3)、石英等; 金属晶体:金属单质、合金; 离子晶体:含离子键的物质,多数碱、大部分盐、多数金属氧化物; 分子晶体、原子晶体、金属晶体、离子晶体对比表 晶体类型 分子晶体 原子晶体 金属晶体 离子晶体 定 义 分子 通过分子间作用力形成的晶体 相邻原子间通过共价键形成的立体
2、网状结构的晶体 金属原子通过金属键形成的晶体 阴、阳离子通过离子键形成的晶体 组成晶体的粒子 分 子 原 子 金属阳离子 和自由电子 阳离子和 阴离子 组成晶体粒子间的相互作用 范德华力或氢键 共价键 金属键(没有饱和性方向性) 离子键(没有饱和性方向性) 典型实例 冰( H2O)、 P4、I2、干冰( CO2)、 S8 金刚石、晶体硅、SiO2、 SiC Na、 Mg、 Al、 Fe NaOH、 NaCl、 K2SO4 特 征 熔点、 沸点 熔 、沸点较低 熔、沸点高 一般较高、 部分较低 熔、沸点较高 导热性 不 良 不 良 良 好 不 良 导电性 差,有些溶 于水可导电 多数差 良 好
3、固态不导电, 熔化或溶于水能导电 机械加 工性能 不 良 不 良 良 好 不 良 硬 度 硬度较小 高硬度 一般较高、部分较低 略硬而脆 溶解性 相似相溶 不 溶 不溶,但有的反应 多数溶于水,难溶于有机溶剂 3、不同晶体的熔沸点由不同因素决定: 离子晶体的熔沸点主要由离子半径和离子所带电荷数(离子键强弱)决定,分子 晶体的熔沸点主要由相对分子质量的大小决定,原子晶体的熔沸点主要由晶体中共价键的强弱决定,且共价键越强,熔点越高。 4、金属熔沸点高低的比较: ( 1)同周期金属单质,从左到右(如 Na、 Mg、 Al)熔沸点升高。 ( 2)同主族金属单质,从上到下(如碱金属)熔沸点降低。 ( 3
4、)合金的熔沸点比其各成分金属的熔沸点低。 ( 4)金属晶体熔点差别很大,如汞常温为液体,熔点很低( -38.9 ),而铁等金属熔点很高( 1535 )。 第 2 页 共 14 页 5、原子晶体的熔点不一定都比金属晶体的高,如金属钨的熔点就高于一般的原子晶体。 6、分子 晶体的熔点不一定就比金属晶体的低,如汞常温下是液体,熔点很低。 7、判断晶体类型的主要依据? 一看构成晶体的粒子(分子、原子、离子);二看粒子间的相互作用;另外,分子晶体熔化时,化学键并未发生改变,如冰 水。 8、化学变化过程一定发生就化学键的断裂和新化学键的形成,但破坏化学键或形成化学键的过程却不一定发生化学变化,如食盐的熔化
5、会破坏离子键,食盐结晶过程会形成离子键,但均不是化学变化过程。 9、判断晶体类型的方法? ( 1)依据组成晶体的微粒和微粒间的相互作用判断 离子晶体的构成微粒是阴、阳离子 ,微粒间的作用力是离子键。 原子晶体的构成微粒是原子,微粒间的作用力是共价键。 分子晶体的构成微粒是分子,微粒间的作用力是分子间作用力。 金属晶体的构成微粒是金属阳离子和自由电子,微粒间的作用力是金属键。 ( 2)依据物质的分类判断 金属氧化物(如 K2O、 Na2O2等)、强碱(如 NaOH、 KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。 大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外)、气态氢化物、非金属氧化物(除 SiO
6、2外)、酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。 常见的原子晶体单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的原子晶体化合物有碳化硅、二氧化硅等。 金属单质(除汞外)与合金是金属晶体。 ( 3)依据晶体的熔点判断 离子晶体的熔点较高,常在数百至一千摄氏度。 原子晶体的熔点高,常在一千至几千摄氏度。 分子晶体的熔点低,常在数百摄氏度以下至很低温度。 金属晶体多数熔点高,但也有相当低的。 ( 4)依据导电性判断 离子晶体的水溶液及熔化时能导电。 原子晶体一般为非导体。 分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质溶于水,使分子内的化 学键断裂形成自由离子也能导电。 金属晶体是电的良导体。 ( 5)依据硬度和
7、机械性能判断 离子晶体硬度较大或较硬、脆。 原子晶体硬度大。 分子晶体硬度小且较脆。 金属晶体多数硬度大,但也有较小的,且具有延展性。 ( 6)判断晶体的类型也可以根据物质的物理性质: 在常温下呈气态或液态的物质,其晶体应属于分子晶体( Hg 除外),如 H2O、 H2等。对于稀有气体,虽然构成物质的微粒为原子,但应看作单原子分子,因为微粒间的相互作用力是范德华力,而非共价键。 固态不导电,在熔融状态下能导电的晶体(化 合物)是离子晶体。如: NaCl 熔融后电离出 Na+和 Cl ,能自由移动,所以能导电。 有较高的熔、沸点,硬度大,并且难溶于水的物质大多为原子晶体,如晶体硅、二氧化硅、金刚
8、石等。 易升华的物质大多为分子晶体。 熔点在一千摄氏度以下无原子晶体。 熔点低,能溶于有机溶剂的晶体是分子晶体。 10、晶体熔沸点高低的判断? 第 3 页 共 14 页 ( 1)不同类型晶体的熔沸点:原子晶体离子晶体分子晶体;金属晶体(除少数外)分子晶体;金属晶体熔沸点有的很高,如钨,有的很低,如汞(常温下是液体)。 ( 2)同类型晶体的熔沸点: 原子晶体:结构相似,半径越小,键长越短,键能越大,熔沸点越高。如金刚石氮化硅晶体硅。 分子晶体: 组成和结构相似的分子,相对分子质量越大,分子间作用力越强,晶体熔沸点越高。如 CI4 CBr4 CCl4 CF4。 若相对分子质量相同,如互为同分异构体
9、,一般支链数越多,熔沸点越低,特殊情况下分子越对称,则熔沸点越高。 若分子间有氢键,则分子间作用力比结构相似的同类晶体强,故熔沸点特别高。 金属晶体:所带电荷数越大,原子半径越小,则金属键越强,熔沸点越高。如 Al Mg Na K。 离子晶体:离子所带电荷越多,半径越小,离子键越强,熔沸点越高。如 KF KCl KBr KI。 11、 Na2O2的阴离子为 O22-,阳离子为 Na+,故晶体中阴、阳离子的个数比为 1: 2。 12、离子晶体中,阴、阳离子采用不等径密圆球的堆积方式。 13、分子的稳定性是由分子中原子间化学键的强弱决定。 14、冰是分子晶体,冰融化时破坏了分子间作用力和部分氢键,
10、化学键并未被破坏。 15、离子晶体熔化时,离子键被破坏而电离产生自由移动的阴阳离子而导电,这是离子晶体的特征。 16、 离子晶体不一定都含有金属元素, 如 NH4Cl 离子晶体中除含离子键外,还可能含有其他化学键, 如 NaOH、 Na2O2 金属元素与非金属元素构成的晶体不一定是离子晶体,如 AlCl3是分子晶体。 17、 溶于水能导电的不一定是离子晶体,如 HCl 等 熔化后能导电的晶体不一定是离子晶体,如 Si、石墨、金属等。 第 4 页 共 14 页 典型题例 2食盐晶体如右图所示。在晶体中, 表示 Na+, 表示 Cl。已知食盐的密度为 g / cm3, NaCl 摩尔质量 M g
11、/ mol,阿伏加德罗常数为 N,则在食盐晶体里 Na+和 Cl的间距大约是 A 32NMcm B 32NMcm C 32MNcm D 38NMcm 3. 下列各项所述的数字不是 6 的是 A在 NaCl 晶体中,与一个 Na+最近的且距离相等的 Cl-的个数 B在金刚石晶体中,最小的环上的碳原子个数 C在二氧化硅晶体中,最小的环上的原子个数 D在石墨晶体的片层结构中,最小的环上的碳原子个数 5.现有四种晶体,其离子排列方式如图所示,其中化学式不属 AB 型的是 A B C D 1. 钡在氧气中燃烧时的得到一种钡的氧化物晶体,起结构如下图所示,有关说法正确的 是 A.该晶体属于离子晶体 B.晶
12、体的化学式为 Ba2O2 C.该晶体晶胞结构与 CsCl 相似 D.与每个 Ba2+距离相等且最近的 Ba2+共有 12 个 2. 据报道 , 某种合金材料有较大的储氢容量,其晶 体结构的最小单元如右图所示。则这种合金的化学式为 A LaNi6 B LaNi3 C LaNi4 D LaNi5 4、某离子晶体中晶体结构最小的重复单元如图: A 为阴离子,在正方体内, B 为阳离子,分别在顶点和面心,则该晶体的化学式为 A B2A B BA2 C B7A4 D B4A7 Ba2+ Ni 原子La 原子第 5 页 共 14 页 5、高温下,超氧化钾( KO2)晶体结构与 NaCl 相似,其晶体结构的
13、一个基本重复单元如右图所示,已知晶体中氧的化合价可看作部分为 0 价,部分为 2 价。则下列说法正确的是 A晶体中, 0 价氧原子与 -2 价氧原子的数目比为 1:1 B晶体中每个 K+周围有 8 个 O2,每个 O2周围有 8 个 K+ C超氧化钾晶体中阳离子与阴离子的个数比为 1: 2 D晶体中与每个 K+距离最近的 K+有 12 个 6、石墨是层状晶体,每一层内,碳原子排列成正 六边形,许多个正六边形排列成平面网状结构。如果每两个相邻碳原子间可以形成一个碳碳单键,则石墨晶体中每一层碳原子数与碳碳单键数的比是 ( ) A 1 1 B 1 2 C 1 3 D 2 3 7、某离子化合物的晶体中
14、,最小重复单元及其八分之一结构单元如图所示,具有该晶体结构的化合物可能是 ( ) A CaF2 B CO2 C NaCl D CsCl 8、下列各组物质中,按熔沸点由高到低的顺序排列正确的是( ) A O2、 I2、 Hg B Cl2、 KCl、 SiO2 C Rb、 K、 Na D SiC、 NaCl、 SO2 二、晶体中距离最近的微粒数的计算: 例 1:在氯化钠晶体 (图 1)中,与氯离子距离最近的钠离子有 个;与氯离子距离最近的氯离子有 个。 例 2:二氧化碳晶体中,与二氧化碳分子距离最近的二氧化碳分子有 个。 从上题的解答方法可以看出,要计算出晶胞中微粒的实际数目,同样要有以晶胞为核心
15、向 空间扩展形成晶体的意识,要分析晶胞中不同位置的微粒被晶胞共用的情况,若一个微粒 被 n 个晶胞所共用,则该微粒qqqeee第 6 页 共 14 页 对晶胞的贡献为 n1 。用 n1 乘以对应的微粒数,再加和即得晶体中的实际微粒数。根据上述方法还能确定晶体的化学式。 例 4: 写出下列离子晶体的化学式 三晶体中化学键数目的计算 例 5:金刚石结构中,一个碳原子与 个碳原子成键,则每个碳原子实际形成的化学键为 根; a mol金刚石中,碳碳键数为 mol。 例 7: C60分子是形如球状的多面体,如图 6,该结构的建立是基于 如下考虑: C60分子中每个碳原子只跟相邻的 3个碳原子形成化学键
16、C60分子只含有五边形和六边形。C70 分子也可制得,它的分子模型可以与 C60 同样考虑而推知。通过计算确定 C70 分子中五边形和六边形数。 四综合计算 例 8:( 99 年全国高考题)中学教材图示了氯化钠的晶体结构,它向三维空间伸得到完美的晶体。 NiO(氧化镍)晶体的结构与氯化钠相同, Ni2+与最近距离的 O2-为 a 10-8cm,计算晶体的密度。 第 7 页 共 14 页 例 9:二氧化硅晶体的结构计算:书本上介绍了二氧化硅晶体平面示意图(图 1),图 2表示空间网状 示意图,图 3 表示二氧化硅的晶胞。试回答: ( 1) 30g 二氧化硅中含有 molSi-O 键。 ( 2)最
17、小的环上共有 个原子,其中 个氧原子, 硅原子。 ( 3)已知二氧化硅晶体的密度为 g/cm3,试求出二氧化硅晶体中硅氧键的键长。 2.B 3.C 5.B 1.AD 2.D 第 8 页 共 14 页 晶 体及其性质过关检测题 一、选择题(本题包 括 6 小题,每小题 3 分,共 18 分。每小题 只有一个 选项符合题意。) 1科学家最近又发现了一种新能源 “可燃冰 ”它的主要成分是甲烷与水分子的结晶水合物 (CH4nH20)。其形成:埋于海底地层深处的大量有机质在缺氧环境中,厌氧性细菌把有机质分解,最后形成石油和天然气 (石油气 ),其中许多天然气被包进水分子中,在海底的低温与高压下形成了类似
18、冰的透明晶体,这就是 “可燃冰 ”。又知甲烷同 C02一样也是温室气体。这种可燃冰的晶体类型是 ( ) A离子晶体 B分子晶体 C原子晶体 D金属晶体 2下列化学式能真实表示物质分子组成的是 ( ) A NaOH B Si02 C CsCl D S03 3下列的晶体中,化学键种类相同,晶体类型也相同的是 ( ) A SO2与 Si02 B C02与 H20 C NaCl 与 HCl D CCl4与 KCl 4金刚石和石墨两种晶体中,每个最小的碳环里实际所包含的碳原子数 ( ) A前者多 B后者多 C相等 D无法确定 5石墨能与熔融金属钾作用,形成石墨间隙化合物,钾原子填充在石墨各层谈原子中。比
19、较常见的石墨间隙化合物是青铜色的化合物,其化学式可写作 CxK,其平面图形见下图,则 x 值为 ( ) A 8 B 12 C 24 D 60 6关于晶体的下列说法正确的是 ( ) A只要含有金属阳离子的晶体就一定是离子晶体 B离子晶体中一定含金属阳离子 C在共价化合物分子中各原子都形成 8 电子结构 D分子晶体的熔点不一定比金属晶体熔点低 二、选择题(本题包括 10 小题,每小题 3 分,共 30 分。每小题有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该题为 0 分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的给 1分,选两个且都正确的给 3 分,但只要选错一个,该小题就为 0 分
20、。) 第 9 页 共 14 页 7下面有关离子 晶体的叙述中,不正确的是 ( ) A 1mol 氯化钠中有 NA个 NaCl 分子 B氯化钠晶体中,每个 Na+周围距离相等的 Na+共有 6 个 C氯化铯晶体中,每个 CS+周围紧邻 8 个 Cl- D平均每个 NaCl 晶胞中有 4 个 Na+、 4 个 Cl- 8水的状态除了气、液和固态外,还有玻璃态。它是由液态水急速冷却到 165K 时形成的,玻璃态的水无固定形状,不存在晶体结构,且密度与普通液态水的密度相同,有关玻璃态水的叙述正确的是 ( ) A水由液态变为玻璃态,体积缩小 B水由液态变为玻璃态,体积膨胀 C玻璃态是水的一种特殊状态 D
21、玻璃态水是分子晶体 9 下列说法中,正确的是( ) A 冰融化时,分子中 HO 键发生断裂 B 原子晶体中,共价键的键长越短,通常熔点就越高 C 分子晶体中,共价键键能越大,该分子的熔沸点就越高 D 分子晶体中,分子间作用力越大,则分子越稳定 10组成晶体的质点 (分子、原子、离子 )以确定的位置在空间作有规则排列,具有一定几何形状的空间格子,称为晶格,晶格中能代表晶体结构特征的最小重复单位称为晶胞。在冰晶石 (Na3 AlF6)晶胞中, AlF63-占据的位置 相当于NaCl 晶胞中 C1-占据的位置,则冰晶石晶胞中含有的原子数与食盐晶胞中含有的原子数之比为( ) A 2:1 B 3:2 C
22、 5:2 D 5:1 11下列物质的熔、沸点高低顺序正确的是( ) A金刚石,晶体硅,二氧化硅,碳化硅 B CI4CBr4CCl4CH4 C MgOH2002N2 D金刚石 生铁 纯铁 钠 12 20 世纪 80 年代中期,科学家发 现并证明碳还以新的单质形态 C60存在。后来人们又相继得到了 C70、 C76、 C84、C90、 C94 等另外一些球碳分子。 90 年代初,科学家又发现了管状碳分子和洋葱状碳分子。 (如图 1-5):下列说法错误的是 ( ) A金刚石 和石墨的熔点肯定要比 C60高 B据估计 C60熔点比金刚石和石墨要高 C无论是球碳分子,还是管状碳分子、洋葱状碳分子,都应看
23、作是碳的同素异形体 D球碳分子是碳的同素异形体,而管状碳分子、洋葱状碳分子则不一定 13据报道,科研人员应用电子计算机模拟出类似 C60的物质 N60,试推测出该物质不可能具有的性质是( ) A N60易溶于水 B稳定性: N60N2 D熔点: N60N2 14 科学家最近发现一种由钛原子和碳原子构成的气态团簇分子, 第 10 页 共 14 页 如图 1 所示:图中顶角和面心的原子都是钛原子,棱的中心和体心 的原子都是碳原子该分子的化学式是 ( ) A Til3C14 B Ti14C13 C Ti4C5 D TiC 15下列说法正确的是 (NA为阿伏加德罗常数 ) ( ) A 124 g P4
24、含有 PP 键的个数为 4NA B 12 g 石墨中含有 CC 键的个数为 1 5NA C 12 g 金刚石中含有 CC 键的个数为 2NA D 60gSi02中含 SiO 键的个数为 2NA 16下列数据是对应物质的熔点 Na2O NaCl AlF3 AlCl3 920 801 1291 190 BCl3 Al2O3 CO2 SiO2 -107 2073 -57 1723 据此做出的下列判断中错误的是 ( ) A铝的化合物的晶体中有的是离子晶体 B表中只有 BCl3和干冰是分子晶体 C同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体 D不同族元素的氧化物可形成相同类型的晶体 二、填空题(每空 2 分,共
25、 16 分) 17、二氧化硅晶体是立体的网状结构,其晶体模型 如右图所示。认真观察晶体模型并回答下列问题: (1)二氧化硅晶体中最小的环为 元环。 (2)每个硅原子为 个最小环共有。 (3)每个最小环平均拥有 个氧原子。 18、某离子晶体晶胞结构如下图所示, x 位于立方体的顶点, Y位于立方体中心。试分析: (1)晶体中每个 Y同时吸引着 _个 X,每个 x 同时 吸引着 _个 Y,该晶体的化学式为 _ 。 (2)晶 体中在每个 X 周围与它最接近且距离相等的 X 共有 _个。 (3)晶体中距离最近的 2 个 X 与 1 个 Y形成的夹 XYX 的 度数为 _。 (4)设该晶体的摩尔质量为
26、M gmol-1,晶体密度为 cm-3,阿伏加德罗常数为 NA则晶体中两个距离最近的 X 中心间的距离为 _ 。 四、推断题( (1)到 (4)题每空 1 分,其中 (5)题每空 2 分,共 15 分) 19、 有 A、 B、 C、 D 四种元素, A元素的气态氢化物分子式为 RH4,其中 R 的质量分数为 75%,该元素核内有 6个中子,能与 B形成 AB2型化合物, B在它的氢化物中含量为 88.9,核内质子数和中子数相等, C、 D 为同周期元素, D 的最高价氧化物的水化物为酸性最强的酸, C 的氧化物为两性氧化物。 (1)A元素的一种无色透明的单质,名称叫 _,其晶体类型是 _。 (2)B的氢化物的电子式为 _,属 _分子。 (极性或非极性 ) (3)A和 B形成化合物的分子空间构型为 _,属 _分子 (极性或非极性 ),其晶体类型是 _。俗名 _。 Si O