1、文献综述化学吡唑乙酰胺配体的合成与表征一、引言吡唑类化合物是一类重要的含氮杂环化合物，具有广泛的生物活性和良好的发展前景，已遍及医药、染料、涂料、颜料、食用色素、香料、农药、兽药、洗涤剂、化妆品、表面活性剂、功能用药剂如墨水、液晶等等各种领域1。吡唑类化合物以其低毒、高效以及结构多样的特性而在化学研究中扮演着十分重要的角色，引起了许多化学人士的关注2。同时，吡唑环上取代基可以多方位变换使其在药物学领域中得到广泛应用。近年来，吡唑类化合物已成为新农药、医药研究中令人关注的焦点。二、吡唑衍生物配体及其配合物的研究现状1、配体的研究现状吡唑衍生物具有抗菌、消炎、降血糖、抗癌及抗艾滋病毒的活性，可以作
2、为抗菌剂、抑制剂、抗血栓药及抗肿瘤药等广泛应用于医药中，在治疗肿瘤、癌症、骨骼疏松症、神经性疾病和老年痴呆症等方面也有很好的疗效3。同时，广泛的生物活性使其具有除草、杀虫、杀螨、杀菌的能力。在吡唑衍生物的研究过程中，吡唑酰胺类衍生物有独特的作用和优良的杀菌效果，且作用机制新颖，因而具有广阔的发展前景。因此，有关该吡唑酰胺类衍生物的路线设计、合成和生物筛选受到了很多关注。1987年OLCADA等4研发出了吡螨胺，这种吡唑酰胺衍生物具有快速高效的杀虫效果，且具有毒性低、持效期长、选择性好等优点。1988年，RHONEPOULENC公司开发的杀虫剂氟虫腈上市，这种杀虫剂高效广谱，用于防治多种农业及果
3、树害虫，也用于防治卫生害虫，并且对氨基甲酸酯、菊酯类已产生抗性的害虫高效。1990年，日本三井东亚公司于开发出杀螨剂。2002年德国的ELBE等合成了化合物唑螨酯，能够抑制苹果粉霉菌，同年HAQUE等合成的化合物四氟苯菊酯、吡螨胺、氟虫腈等能够选择性地抑制幽门螺旋杆酶。2003年德国的EHRENFREUND等合成的溴虫腈对多种病菌具有优良的抑制活性5。在碱的催化作用下，吡唑与丙烯酰胺发生迈克尔加成合成了N吡唑乙酰胺配体6，如下图所示。21970年,STROFIMENKO以3,5二甲基吡唑钾盐与二碘甲烷为原料,1500C,在高压釜中反应得到了二吡唑烷类配体,如下图所示。2、配合物的研究现状以吡唑
4、类化合物作为配体合成的配合物因其具有重要的药用价值和新颖的结构而受到研究者的普遍关注。以吡唑化合物作为配体合成的配合物因其优异的特性而受到了化学研究者的广泛关注。吡唑类配体在超分子自组装中可以形成3种配位形式单齿配位、双齿螯合和双齿桥联。吡唑超分子组装体在催化、仿真、光物理性质和电子转移等方面具有潜在的应用价值，近年来受到广泛的关注7。由单吡唑配体与过渡金属组装形成多核配合物具有多样的结构和丰富的性质，已引起广泛的关注。除了一价金属，二价金属如NIII、COII、ZNII、CUII、FEII、CDII等也可与单吡唑组装形成环形多核配合物8。近年来，单吡唑配体与金属的超分子自组装方面在国内也有一
5、些报道，主要侧重在荧光性质和磁性的研究上。关于多吡唑配体或双吡唑在超分子自组装中的应用和研究，报道的文献不多，国外的研究主要集中在单齿配位和氢键组装上。最近的研究发现，吡唑环上连接O、S等强配位原子时，配体的配位能力增强，吡唑酰胺类配体不仅连接了O、S等原子，还多了一个N原子，使配合物的性能更加突出9。随着吡唑酰胺类化合物的不断发展，在生物无机化学领域，用过渡金属与吡唑酰胺配体合成的配合物重现酰胺酶金属中心的结构和功能特性的研究引起了学者们相当大的兴趣。自20世纪80年代以来，用含CU2或NI2盐类模仿酰胺酶或生物体中的尿素酶形成共轭化合物，用于引导丙烯酰胺和尿素的水解以及金属催化或金属介导的
6、乙醇分解，这个特殊领域取得了重大进步。目前，以吡唑酰胺衍生物作为配体合成的配合物因其能形成3模拟金属蛋白结构和具有潜在的生物催化活性功能而引起了人们的关注10。后来，FRANKTEDELMANN等先后合成了N吡唑酰胺配体以及其CUII和COII的两种配合物，并对它们进行了单晶结构解析，解析了此类配合物的螯合结构特征，发现了它们潜在的生物催化性能，铜配合物和钴配合物分别下图所示。铜配合物钴配合物DRIESSEN等合成的一种新的吡唑烷配体，它是将吡唑烷的链加长，中间的烷基R用羟基取代，得到了一种新型的三齿N、N、O配体，这种新型配体能够与金属很好的配位，从而合成出更多的结构独特的配合物11。三、未
7、来展望目前的主要研究热点集中在对吡唑环的结构修饰，研究筛选出具有更高效生物活性的化合物。吡唑酰胺类配体以其优越的特性越来越受到人们的青睐，随着人们对其反应机理的深入了解，以及计算机辅助筛选的技术的不断完善，将来会有更多的吡唑酰胺类配合物被发现12。在最近的研究，人们发现了吡唑烷配体，由于它本身结构的多样性，且具有多个配位点，较强的配位能力，能和多种金属离子配位等特点，在与金属离子配位时，可以组装出更多结构新颖和功能独特的配合物，引起了人们广泛的兴趣。吡唑烷配体及其不同取代基的配体易于制得，同时又具有较好的配位能力,因此吡唑烷配体及其配合物的合成和应用得到了迅速发展。吡唑烷配体及其配合物具有很多
8、新颖的结构和性质，例如二吡唑烷作为一类双齿鳌合配体，具有很强的配位能力，许多主族金属及过渡金属都能与其配位，如IIA金属4能与其形成稳定的配合物13。多吡唑烷化学正迅速地在无机化学、金属有机等方面发展，三唑或四唑具有多个配位N原子，用三唑或四唑代替吡唑形成新型配合物的研究近年来也很活跃，这种新型的配合物将会成为人们研究的重点。参考文献1隋春霞吡唑类化合物的合成研究J科苑论谈,200641422谭成侠,潘丽艳,傅寅翼具有除草活性的吡唑类化合物的研究J世界农药,20083132383陈霄,沈妍彦,胡维波,钟为慧吡唑类稠环化合物的合成研究进展J化工生产与技术,2010,17337394OLCADA,
9、I,OKUI,S,TAKAHASHI,Y,ETALSYNTHESISANDACATICIDALACTIVITYOFN3PYRIDYLMETHYLPYRAZOLCARBOXAMIDEDERIVATIVESP1998,EP2898795张国生吡唑类、吡咯类杀虫剂的研发进展J农药化学与管理,2004,251123256孔令华,欧阳贵平,冯道全吡唑酰胺类衍生物的生物活性及研究进展J精细化工中间体,2009,392167俞玫,梅光泉,黄海平,于澍燕吡唑类配体在超分子自组装中的应用J化工进展,2006,2511129412988程青芳,许兴友,王启发,张莉,林俏,张君磊,杨绪杰新型吡唑SCHIFF碱及金属
10、配合物的合成J有机化学,2009,299138713919郭丽琴,徐尚成,马海军,倪珏萍,侯华民,刘丽,万琴1芳基5吡唑酰胺类化合物的合成与生物活性研究J农药研究与应用,2008,122151810KIBATUBGIRMA,VOLKERLORENZ,STEFFENBLAUROCK,ANDFRANKTEDELMANNCOORDINATIONCHEMISTRYOFACRYLAMIDESYNTHESISANDCOORDINATIONCOMPOUNDSOFNPYRAZOLYLPROPANAMIDEAVERSATILEACRYLAMIDEDERIVEDLIGANDMAGDEBURG,CHEMISCHES
11、,2007,826727111高鸿雁,薛红二吡唑烷配合物的研究进展J化工技术与开发,2006,354253012李梅,王振宁,宋宝安,胡德禹吡唑类衍生物杀菌活性研究进展J农药,2008,47639139713唐良富,王志宏,王积涛多吡唑烷配合物研究进展J有机化学综述与进展,1999,19442447514ANAC,COELHO,ISABELSGONCALVESANDFILIPEAALMEIDAPAZETHYL32PYRIDYLPYRAZOL1YLACETATEMONOHYDRATEJACTACRYSTALLOGRAPHICA,2007,E63,1380138215范文政,张一宾新型吡唑4甲酰胺
12、衍生物的合成与除草活性J世界农药,2004,265253216杜海堂,欧阳贵平,杜海军等N（取代）对三氟甲基苯基1，3，5三取代吡唑4酰胺衍生物的合成与生物活性J有机化学,2006,26338338617徐尚成,马海军,倪钰萍氰基N苄基吡唑酰胺化合物及其制备方法和以其为活性成分的有害生物防治剂PCN1919838A,2007022818MAURERF,FUCHSRSUBSTITUTED4HETARYLPYRAZOLINESASPESTCONTROLAGENTSPUS7345009B2,2008031819丁晓玲,孟宁等1芳甲基3芳基吡唑5羧酸乙酯衍生物的合成与生物活性评价J有机化学,2007,27121542154620SHELDRICKGMPROGRAMPACKAGEFORCRYSTALSTRUCTURESOLUTIONANDREFINEMENT,UNIVERSITYOFGTTINGENCP2008ACTACRYSTA64,112122
