1、 ICS H 中 华 人 民 共 和 国 有 色 金 属 行 业 标 准 YS YS/T XXX-201X 冰铜化学分析方法 第 5 部分： 氟 量的测定 离子选择电极法 Methods for chemical analysis of copper matte Part 5: determination of fluorine content Ion-selective electrode method (送审 稿 ) 201 - -发布 201 - -实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T XXX 201 2 前 言 YS/T XXX冰铜化学分析方法分为 18 个部分： 第 1
2、 部分：铜量的测定 碘量法； 第 2 部分：金量和银量的测定 原子吸收光谱法和火试金重量法； 第 3 部分：硫量的测定 燃烧滴定法和重量法； 第 4 部分：铋量的测定 原子吸收光谱法； 第 5 部分：氟量的测定 离子选择电极法； 第 6 部分：铅量的测定 原子吸收光谱法和 EDTA 滴定法； 第 7 部分：镉量的测定 原子吸收光谱法； 第 8 部分：砷量的测定 原子荧光、光度法和滴定法； 第 9 部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法； 第 10 部分：二氧化硅量的测定 钼兰光度法和氟硅酸钾容量法； 第 11 部分：镍量的测定 原子吸收光谱法； 第 12 部分：三氧化二铝量的测定 铬天青 S 光度法
3、； 第 13 部分：氧化镁量的测定 原子吸收光谱法； 第 14 部分：锌量的测定 原子吸收光谱法和 EDTA 滴定法； 第 15 部分：锑量的测定 原子吸收光谱法； 第 16 部分：汞量的测定 冷原子吸收法； 第 17 部分：钴量的测定 原子吸收光谱法； 第 18 部分：铅、锌 、镍、砷、铋、锑钙、镁镉、钴量的测定 电感耦合等离子体光谱法。 本部分为第 5 部分。 本标准是按照 GB/T1.1-2009 给出的规则起草的。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（ SAC/TC243）归口。 本标准负责起草单位： 中条山有色金属集团有限公司、大冶有色设计研究院有限公司 。 本标准起草单位： 宁波
4、出入境检验检疫局技术中心 本标准参加起草单位： 富春江 、 中金岭南韶关冶炼厂 、 北京有色院、 连云港出入境 检验检疫局 。 本部分主要起草人： 本标准属首次制定。 YS/T XXX 201 3 冰铜化学分析方法 第 5 部分 氟 量的测定 离 子选择电极法 1 范围 本方法规定了冰铜中 氟 含量的测定方法。 本方法适用于冰铜中 氟 含量的测定。测定范围： 0.01% 0.30%。 2 方法提要 试 样 以 过氧化钠和 氢氧化钠熔融 分 解，用水浸出熔融物后过滤，铁、铜等干扰离子以氢氧化物沉淀分离， 以柠檬酸钠 -三乙醇胺缓冲 溶液调节离子强度，控制溶液 pH 6.5-7.0，以饱和甘汞电极
5、为参比电极，氟离子选择电极为指示电极，用电位测量仪测定氟。 3 试剂 除非另说明，分析中使用试剂均为 分析 纯，分析用水为 应符合 GB/T 6682-2008 中 二 级水的规格 。 3.1 过 氧化钠。 3.2 氢氧化钠 。 3.3 盐酸 （ 1.19g/mL） 。 3.4 硝酸 （ 1.42g/mL） 。 3.5 硝酸（ 1+4）。 3.6 柠檬酸钠（ Na3C6H5O7 2H2O） 溶液 （ 294g/L） ：称取 294g 柠檬酸钠溶于水中，用水稀释至 1000mL。 3.7 三乙醇胺 N(CH2CH2OH)3溶液： 100mL 三乙醇胺加 64mL 盐酸 (3.3)调至 pH6.5
6、 7.0，用水稀释至 500mL， 混匀 。 3.8 氟标准贮存溶液 （ 100g/mL）： 按 GB/T 602 方法配制，或直接使用市售的有证标准物质。 3.9 氟标准溶液（ 10g/mL）：移取 10.00 mL 氟标准贮存溶液（ 3.8）于 100 mL 容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。立即转入干燥的塑料瓶中。此溶液 1 mL 含 10g 氟。 YS/T XXX 201 4 3.10 苯酚红溶液（ 2g/L） ：称取 0.1g 苯酚红，加 6mL 氢氧化钠溶液（ 0.05mol/L） ，用水稀释至 50mL，混匀。 4 仪器 4.1 氟离子选择电极：要求氟含量在 10-1 10-6mo
7、l/L 浓度内，电极电位与浓度的负对数呈良好的线性关系。电极在使用前应在 10-3mol/L 氟化钠溶液浸泡 1h，使之活化，然后以水洗至洗涤液含氟不大 于 10-6mol/L 后方能进行测定。 4.2 饱和甘汞电极。 4.3 电位测量仪：精度 0.1mV。 4.4 搅拌器。 5 试样 5.1 样品 粒度 不大于 0.082mm。 5.2 样品 预先 在 105 5烘 1 小时 后 置于干燥器中冷却至室温。 6 分析步骤 6.1 试料 根据试料中 氟 量，按表 1 称取试料量，精确至 0.0001g。 表 1 试料量 氟 量 /% 试料量 /g 0.01 0.20 0.5 0.20 0.30
8、0.3 6.2 测定次数 独立地进行 两 次测定，取其平均值。 6.3 空白试验 在不含试料的 30mL镍坩埚中按 6.4.1 6.4.3条操作，此溶液供 6.5条用 。 6.4 测定 6.4.1 将 3.0g 氢氧化钠（ 3.2） 置于 30 mL 镍坩埚 中 ，加入 试料 (6.1 )， 1.0g 过氧化钠（ 3.1），2.0g 氢氧化钠 （ 3.2） ，于低温电炉 上 加热蒸发脱水至流体状并摇匀，转入已升温至 600的高温炉中熔融 10min，取出。将熔融物均匀摇动于坩埚壁上，稍冷。 6.4.2 将坩埚与熔融物置于预先盛有 70mL 热水的 250mL 烧杯中，盖上表皿，在电热板上加YS
9、/T XXX 201 5 热浸取熔融物，用水洗净表皿、坩埚和玻璃棒后冷至室温，将溶 液连同沉淀一起移入 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。 6.4.3 移取 10.00mL 滤液，置于 50mL 容量瓶中，加 15mL 柠檬酸钠溶液（ 3.6）， 1 滴苯酚红溶液（ 3.10），用硝酸（ 3.5）调至溶液刚变黄色。 6.4.4 加 5mL 三乙醇胺溶液（ 3.7），用水稀释至刻度，混匀。 6.4.5 将溶液全部倒入干燥的 100mL 烧杯中，放进搅拌棒，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，在搅拌情况下，与电位测量仪上测量平衡电位值。 注： 平衡电位是指搅拌状态下，电极电位每分钟变
10、化不大于 0.2mV。 6.5 工作曲线的绘制 分别移取 0.50mL、 1.00mL、 2.50mL、 5.00mL、 10.00mL 氟 标准溶液 （ 3.9） 分别置于一组 50mL 容量瓶 中 ， 加 10mL 试料空白溶液（ 6.3） ， 15mL 柠檬酸钠溶液 （ 3.6） ， 1 滴苯酚红溶液 （ 3.10） ， 用 硝酸（ 3.5） 调至溶液刚变黄色。以下按 6.4.4 和 6.4.5 条操作，按氟浓度由低到高的次序与试料同时进行测定。 以氟离子浓度 负 对数 为横坐标，电位值为纵坐标绘制工作曲线。 7 分析结果的表述 按式（ 1）计算 氟量 的质量分数 WF，数值以 %表示：
11、 1 0 0101 620 VmVVcW F (1) 式中： c 自工作曲线上查得 氟 的质量浓度，单位为 g/mL, Vo 试液的总体积 ,单位为毫升 （ mL）； V1 分取试液的体积 , 单位为毫升 （ mL）； V2 测定试液的 体积 , 单位为毫升 （ mL）； m 试料的质量，单位为克（ g） 。 所得结果 表示至两位小数。若氟量小于 0.1%时，表示至三位小数。 8 精密度 8.1 重复性 YS/T XXX 201 6 8.2 再现性 9 试验报告 本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容： 试样； 使用的标准， YS/T XXX -201X； 使用的方法； 分析结果及其表示； 与基本分析步骤的差异； 测定中观察的异常现象； 实验日期。
